Kategorie: Tvorba vazby C-Br >
Název reakce
Sandmeyerova reakce
Současná literatura
Lewisova báze Trip-.SMe (Trip = triptycenyl) katalyzuje elektrofilní halogenaci neaktivovaných aromatických sloučenin pomocí N-halosukcinimidů (NXS) při teplotě okolí v přítomnosti AgSBF6 jako zdroje nekoordinačního aniontu. Klíčovou roli pro zvýšení elektrofilnosti hraje π systém triptycenylové funkce.
Y. Nishii, M. Ikeda, Y. Hayashi, S. Kawauchi, M. Miura, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 1621-1629.
DMSO jako mírné a levné oxidační činidlo umožňuje účinnou a praktickou bromaci a jodaci arenů pomocí HX (X = Br, I) činidel. Tento oxidační systém je vhodný pro pozdní bromování přírodních produktů a konverze v kilogramovém měřítku.
S. Song, X. Sun, X. Li, Y. Yuan, N. Jiao, Org. Lett. 2015,17, 2886-2889.
Použití hexafluoroisopropanolu jako rozpouštědla umožňuje mírnou a regioselektivní halogenaci širokého spektra arenů a heterocyklů s N-halosukcinimidy v dobrých výtěžcích. Kromě toho je univerzálnost metody demonstrována vývojem jednopotových sekvenčních dihalogenačních a halogenačně-Suzukiho cross-couplingových reakcí.
R.-J. Tang, T. Milcent, B. Crousse, J. Org. Chem. 2018, 83, 930-938.
Vysoce regioselektivní bromace aktivovanýcharomatických sloučenin byla provedena pomocí N-bromosukcinimiduv tetrabutylamonium bromidu. Pozoruhodnými rysy tohoto protokolu jsou převážně paraselektivní monobromace aktivovaných aromatických látek, zrychlení rychlosti pro méněreaktivní substráty po přidání kyselého jílu montmorillonitu K-10, s mikrovlnnou asistencí nebo bez ní.
N. C. Ganguly, P. De. S. Dutta, Synthesis, 2005,1103-1108.
Vysoce deaktivované aromatické sloučeniny byly hladce monobromovány působením N-bromosukcinimidu (NBS) v koncentrované kyselině sírové. Mírné reakční podmínky a jednoduché zpracování poskytují praktickou a komerčně využitelnou cestu pro syntézu bromosloučenin deaktivovaných aromátů v dobrých výtěžcích.
K. Rajesh, M. Somasundaram, R. Saiganesh, K. K. Balasubramanian, J. Org. Chem., 2007,72, 5867-5869.
Středně deaktivované areny jsou účinně bromovány 0,34 eq. kyseliny tribromoisokyanurové v kyselině trifluoroctové při pokojové teplotě. Použití kyseliny trifluoroctové zabraňuje polybromování substrátu, jak lze pozorovat u stejné reakce provedené v 98% H2SO4.
L. S. de Almeida, M. C. S. de Mattos, P. M. Esteves, Synlett, 2013, 24, 603-606.
N-Halosuccinimidy jsou účinně aktivovány v kyselině trifluormetansulfonové a BF3-H2O, což umožňuje halogenace deaktivovaných aromátů. BF3-H2O je ekonomičtější, snadno se připravuje, neoxiduje a nabízí dostatečně vysokou kyselost.
G. K. S. Prakash, T. Mathew, D. Hoole, P. M. Esteves, Q. Wang, G. Rasul, G. A. Olah, J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 15770-15776.
Pentoxid vanadičný velmi účinně podporuje bromování organických substrátů, včetně selektivní bromace některých aromátů, bromidem tetrabutylamonným v přítomnosti peroxidu vodíku. Reakce nabízí mírné podmínky, vysokou selektivitu, výtěžek a reakční rychlost a redundanci bromu a kyseliny bromovodíkové.
U. Bora, G. Bose, M. K. Chaudhuri, S. S. Dhar, R. Gopinath, A. T. Khan, B. K. Patel, Org. Lett., 2000, 2, 247-249.
Vysoce paraselektivní halogenace arenů nesoucích elektron-donující koordinační skupiny v přítomnosti dimidazolové soli rpovídá p-haloareny v dobrých výtěžcích. Je navržen pravděpodobný mechanismus katalytické reakce.
J. Chen, X. Xiong, Z. Chen, J. Huang, Synlett, 2015, 26, 2831-2834.
Vysoce účinný, rychlý a regioselektivní protokol kruhové bromace aromatických sloučenin za mírných podmínek lze provést s bromidem amonným jako zdrojem bromu a oxonem jako oxidantem. Různé aromatické sloučeniny reagovaly hladce za vzniku odpovídajících monobromovaných produktů v dobrých výtěžcích za velmi krátkých reakčních časů.
N. Naresh, M. A. Kumar, M. M. Reddy, P. Swamy, J. B. Nanubolu, N. Narender, Synthesis, 2013, 45, 1497-1504.
Jednoduchá, účinná a šetrná metoda selektivní bromace aktivovaných aromatických sloučenin za použití bromidu amonného jako zdroje bromu a oxonu jako oxidačního činidla v methanolu nebo vodě jako rozpouštědle probíhá při teplotě okolí v dobrých výtěžcích bez katalyzátoru.
M. A. Kumar, C. N. Rohitha, S. J. Kulkarni, N. Narender, Synthesis, 2010, 1629-1632.
Iodobenzen lze použít jako recyklovatelný katalyzátor v kombinaci s kyselinou m-chlorerbenzoovou jako terminálním oxidantem pro účinnou a regioselektivní monobrominaci aromatických sloučenin bohatých na elektrony. Bromace elektronově bohatých aromatických sloučenin bromidem lithným byla rychlá v tetrahydrofuranu při pokojové teplotě a poskytovala regioselektivní monobromované produkty v dobrých výtěžcích.
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.
Halogenace arylboronátů pomocí N-halosukcinimidů katalyzovaná AuCl3 umožňuje pohodlnou syntézu aromatických boronátů nesoucích halogenové substituenty v aromatickém kruhu.
D. Qiu, F. Mo, Z. Zheng, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett., 2010,12, 5474-5477.
N,N,N‘,N‘-tetrabrombenzen-1,3-disulfonylamid (TBBDA) a poly(PBBS) lze použít pro regioselektivní bromování aromatických sloučenin ve vynikajících výtěžcích za mírných podmínek.
R. Ghorbani-Vaghei, H. Jalili, Synthesis, 2005,1099-1102.
Organotrifluoroborany se rychle a regioselektivně převádějí na organické bromidy ve vynikajících výtěžcích za mírných podmínek za použití bromidu sodného v přítomnosti chloraminu-T.
G. W. Kabalka, A. R. Mereddy, Organometallics, 2004, 23, 4519-4521.
Arylové a heteroarylové boronové kyseliny reagují s N-jodosukcinimidem a N-bromosukcinimidem za vzniku odpovídajících jodo- a bromo-arenů v dobrých až vynikajících výtěžcích. Reakce je obvykle vysoce regioselektivní a poskytuje pouze ipso-substituovaný produkt
C. Thiebes, G. K. Surya Prakash, N. A. Petasis, G. A. Olah, Synlett, 1998, 141-142.
ridiem katalyzovaná borylace 1,3-disubstituovaných arenů s B2pin2 s následnou reakcí boronového esteru s bromidem nebo chloridem měďnatým(II) převádí arylboronové estery na odpovídající meta-halogenované arylhalogenidy. Tolerují se různé funkční skupiny, jako jsou alkoxy, alkyl, halogen, nitril, ester, amid a pivaloyl a TIPS chráněné alkoholy.
J. M. Murphy, X. Liao, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 15434-15435.
Mírné, nové postupy byly vyvinuty pro syntézy arylhalogenidů z odpovídajících fenolů ve skromných až dobrých výtěžcích prostřednictvím meziproduktů boronátových esterů.
A. L. S. Thompson, G. W. Kabalka, M. R. Akula, J. W. Huffman, Synthesis, 2005,547-550.
Arylové trifláty byly jednoduše transformovány na arylbromidy nebo jodidy v přítomnosti LiBr nebo NaI a OTf jako katalyzátoru. Podobnou transformaci alkenylsulfonátů a fosfátů lze provést za mírných podmínek za vzniku odpovídajících halogenidů
Y. Imazaki, E. Shirakawa, R. Ueno, T. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 14760-14761.
Snadná konverze arylových a vinylových triflátů katalyzovaná Pd umožňuje pohodlný přístup k různým arylovým, heteroarylovým a vinylovým halogenidům v dobrých až vynikajících výtěžcích a za výrazně zjednodušených podmínek oproti naší předchozí zprávě.
J. Pan, X. Wang, Y. Zhang, S. L. Buchwald, Org. Lett., 2011,13, 4974-4976.
Efektivní verze Sandmeyerovy bromace s použitím katalytických množství Cu(I)/Cu(II)/fen je velmi užitečná pro přípravu různých arylbromidů a dibromidů ve vynikajících výtěžcích.
I. P. Beletskaya, A. S. Sigeev, A. S. Peregudov, P. V. Petrovskii, Synthesis, 2007, 2534-2538.
Abstrakce halogenů z bromtrichlormethanu a diodomethanu umožňuje bezkovovou syntézu arylbromidů a jodidů z anilinů bez izolace diazoniových solí. Tato transformace nabízí krátkou reakční dobu, jednoduché zpracování, necitlivost na vlhkost a vzduch a zabraňuje nadměrné halogenaci. Tato metoda představuje vhodnou alternativu ke klasické Sandmeyerově reakci.
D. A. Leas, Y. Dong, J. L. Vennerstrom, D. E. Stack, Org. Lett., 2017, 19, 2518-2521.
Při použití kyanu jako řídící skupiny poskytla palladiem katalyzovaná reakce orto-halogenace (I, Br, Cl) dobré až vynikající výtěžky. Metoda je kompatibilní s arylnitrily s elektron-odtahujícími nebo elektron-donujícími skupinami. Tato metoda byla úspěšně použita k syntéze prekurzorů paucifloralu F a isopaucifloralu F.
B. Du, X. Jiang, P. Sun, J. Org. Chem., 2013,78, 2786-2791.
Metodikou Rh(III)-katalyzované aktivace C-H vazby dochází k vysoce výtěžné, obecné a praktické ortobromovací a jodovací reakci různých tříd aromatických sloučenin.
N. Schröder, J. Wencel-Delord, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 8298-8301.
Standardní ortho-lithiation/bromination procedure applied to bromoarenes resulted in poor yields of the corresponding 1,2-dibromoarenes. Transmetalace aryllitových meziproduktů pomocí ZnCl2 s následnou bromací dramaticky zlepšila výtěžky synteticky využitelných 1,2-dibromoarenů
K. Menzel, E. L. Fisher, L. DiMichele, D. E. Frantz, T. D. Nelson, M. H. Kress, J. Org. Chem., 2006,71, 2188-2191.
Popisuje se mírná palladiem katalyzovaná, regioselektivní chlorace, bromace a jodace C-H vazeb arenu s použitím N-halosukcinimidů jako oxidantů. Tyto transformace mohou poskytnout produkty, které jsou komplementární k produktům získaným konvenčními reakcemi elektrofilní aromatické substituce.
D. Kalyani, A. R. Dick, W. Q. Anani, M. S. Sanford, Org. Lett., 2006,8, 2523-2526
Použití rozpouštědla s větší hustotou, než má fluorová fáze, je alternativou k metodě U-trubice při reakcích s fázovým rozpadem v případech, kdy mají oba reaktanty menší hustotu než fluorová fáze.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.
.