Kategorier: C-Br-bindningsbildning >
Namnreaktioner
Sandmeyer-reaktionen
Nyare litteratur
Lewisbasen Trip-SMe (Trip = triptycenyl) katalyserar en elektrofil halogenering av oaktiverade aromatiska föreningar med hjälp av N-halosuccinimider (NXS) vid omgivningstemperatur i närvaro av AgSBF6 som källa för en icke-koordinerande anjon. π-systemet i triptycenylfunktionaliteten utövar en avgörande roll för förbättringen av elektrofiliciteten.
Y. Nishii, M. Ikeda, Y. Hayashi, S. Kawauchi, M. Miura, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 1621-1629.
DMSO som ett milt och billigt oxidationsmedel möjliggör en effektiv och praktisk bromering och jodering av arener med HX-reagenser (X = Br, I). Detta oxidativa system lämpar sig för brominering av naturprodukter i sena skeden och omvandlingar i kilogramskala.
S. Song, X. Sun, X. Li, Y. Yuan, N. Jiao, Org. Lett., 2015,17, 2886-2889.
Användningen av en hexafluoroisopropanol som lösningsmedel möjliggör en mild och regioselektiv halogenering av ett brett spektrum av arener och heterocyklar med N-halosuccinimider i goda utbyten. Dessutom demonstreras metodens mångsidighet genom utveckling av sekventiella dihalogenerings- och halogenerings-Suzuki-korskopplingsreaktioner i en kruka.
R.-J. Tang, T. Milcent, B. Crousse, J. Org. Chem., 2018, 83, 930-938.
En mycket regioselektiv bromering av aktiveradearomatiska föreningar har åstadkommits med hjälp av N-bromosuccinimidi tetrabutylammoniumbromid. Den dominerande paraselektiva monobromineringen av aktiverade aromater, acceleration av hastigheten för mindre reaktiva substrat vid tillsats av sur montmorillonit K-10 lera, med eller utan hjälp av mikrovågsugn, är de anmärkningsvärda egenskaperna hos detta protokoll.
N. C. Ganguly, P. De. S. Dutta, Synthesis, 2005,1103-1108.
Höggradigt inaktiverade aromatiska föreningar monobrominerades smidigt genom behandling med N-bromosuccinimid (NBS) i koncentrerad svavelsyra. Milda reaktionsförhållanden och enkel bearbetning ger en praktisk och kommersiellt gångbar väg för syntesen av bromföreningar av deaktiverade aromater i goda utbyten.
K. Rajesh, M. Somasundaram, R. Saiganesh, K. K. Balasubramanian, J. Org. Chem., 2007,72, 5867-5869.
Måttligt inaktiverade arener bromeras effektivt med 0,34 ekv. tribromoisocyanursyra i trifluoroättiksyra vid rumstemperatur. Användningen av trifluoroättiksyra undviker polybromering av substratet, vilket kan observeras i samma reaktion utförd i 98 % H2SO4.
L. S. de Almeida, M. C. S. de Mattos, P. M. Esteves, Synlett, 2013, 24, 603-606.
N-Halosuccinimider aktiveras effektivt i trifluormetansulfonsyra och BF3-H2O, vilket möjliggör halogeneringar av deaktiverade aromater. BF3-H2O är mer ekonomiskt, lätt att framställa, icke-oxiderande och har tillräckligt hög syrahalt.
G. K. S. Prakash, T. Mathew, D. Hoole, P. M. Esteves, Q. Wang, G. Rasul, G. A. Olah, J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 15770-15776.
Vanadiumpentoxid främjar mycket effektivt bromering av organiska substrat, inklusive selektiv bromering av vissa aromater, med tetrabutylammoniumbromid i närvaro av väteperoxid. Reaktionen erbjuder milda förhållanden, hög selektivitet, utbyte och reaktionshastighet samt redundans av brom och bromväte.
U. Bora, G. Bose, M. K. Chaudhuri, S. S. Dhar, R. Gopinath, A. T. Khan, B. K. Patel, Org. Lett., 2000, 2, 247-249.
En mycket para-selektiv halogenering av arener som bär elektron-donerande koordinerande grupper i närvaro av ett dimidazoliumsalt ger p-haloarener med god avkastning. En rimlig mekanism för den katalytiska reaktionen föreslås.
J. Chen, X. Xiong, Z. Chen, J. Huang, Synlett, 2015, 26, 2831-2834.
Ett mycket effektivt, snabbt och regioselektivt protokoll för ringbromering av aromatiska föreningar under milda förhållanden kan genomföras med ammoniumbromid som bromkälla och Oxone som oxidant. Olika aromatiska föreningar reagerade smidigt för att ge motsvarande monobrominerade produkter med god avkastning under mycket korta reaktionstider.
N. Naresh, M. A. Kumar, M. M. Reddy, P. Swamy, J. B. Nanubolu, N. Narender, Synthesis, 2013, 45, 1497-1504.
En enkel, effektiv och mild metod för selektiv brominering av aktiverade aromatiska föreningar med ammoniumbromid som bromkälla och Oxone som oxidationsmedel i metanol eller vatten som lösningsmedel, som sker vid omgivningstemperatur med god avkastning utan katalysator.
M. A. Kumar, C. N. Rohitha, S. J. Kulkarni, N. Narender, Synthesis, 2010, 1629-1632.
Iodobensen kan användas som en återvinningsbar katalysator i kombination med m-kloroperbensoesyra som terminalt oxidationsmedel för en effektiv och regioselektiv monobromering av elektronrika aromatiska föreningar. Bromeringen av elektronrika aromatiska föreningar med litiumbromid gick snabbt i tetrahydrofuran vid rumstemperatur och gav regioselektiva monobrominerade produkter med god avkastning.
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.
AuCl3-katalyserade halogeneringar av arylboronater med N-halosuccinimider möjliggör en bekväm syntes av aromatiska boronater med halogensubstituenter i den aromatiska ringen.
D. Qiu, F. Mo, Z. Zheng, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett., 2010,12, 5474-5477.
N,N,N,N’,N’-Tetrabrombensen-1,3-disulfonylamid (TBBDA) och poly (PBBS) kan användas för regioselektiv brominering av aromatiska föreningar med utmärkta utbyten under milda förhållanden.
R. Ghorbani-Vaghei, H. Jalili, Synthesis, 2005,1099-1102.
Organotrifluoroborater omvandlas snabbt och regioselektivt till organiska bromider med utmärkt avkastning under milda förhållanden med hjälp av natriumbromid i närvaro av kloramin-T.
G. W. Kabalka, A. R. Mereddy, Organometallics, 2004, 23, 4519-4521.
Aryl- och heteroarylboronsyror reagerar med N-iodosuccinimid och N-bromosuccinimid för att ge motsvarande jod- och bromarener i goda till utmärkta utbyten. Reaktionen är vanligtvis mycket regioselektiv och ger endast den ipsosubstituerade produkten.
C. Thiebes, G. K. Surya Prakash, N. A. Petasis, G. A. Olah, Synlett, 1998, 141-142.
Ridiumkatalyserad borylering av 1,3-disubstituerade arener med B2pin2, följt av reaktion av boronsyraestraren med koppar(II)-bromid eller koppar(II)-klorid omvandlar arylboronsyraestrar till motsvarande metahalogenerade arylhalogenider. Olika funktionella grupper, såsom alkoxy, alkyl, halogen, nitril, ester, amid och pivaloyl- och TIPS-skyddade alkoholer, tolereras.
J. M. Murphy, X. Liao, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 15434-15435.
Milda, nya förfaranden har utvecklats för synteser av arylhalogenider från motsvarande fenoler i blygsamma till goda utbyten via boronatesterintermediärer.
A. L. S. Thompson, G. W. Kabalka, M. R. Akula, J. W. Huffman, Synthesis, 2005,547-550.
Aryltriflater omvandlades enkelt till arylbromider eller aryljodider i närvaro av LiBr eller NaI och OTf som katalysator. En liknande omvandling av alkenylsulfonater och fosfater kan genomföras under milda förhållanden för att ge motsvarande halogenider.
Y. Imazaki, E. Shirakawa, R. Ueno, T. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 14760-14761.
En lätt Pd-katalyserad omvandling av aryl- och vinyltriflater ger bekväm tillgång till olika aryl-, heteroaryl- och vinylhalogenider med god till utmärkt avkastning och med kraftigt förenklade villkor jämfört med vår tidigare rapport.
J. Pan, X. Wang, Y. Zhang, S. L. Buchwald, Org. Lett., 2011,13, 4974-4976.
En effektiv version av Sandmeyer-bromineringen med användning av katalytiska mängder Cu(I)/Cu(II)/phen är mycket användbar för framställning av olika arylbromider och dibromider i utmärkta utbyten.
I. P. Beletskaya, A. S. Sigeev, A. S. Peregudov, P. V. Petrovskii, Synthesis, 2007, 2534-2538.
Halogenabstraktion från bromtriklormetan och diiodometan möjliggör en metallfri syntes av arylbromider och aryljodider från aniliner utan isolering av diazoniumsalter. Transformationen ger korta reaktionstider, enkel bearbetning och är okänslig för fukt och luft och undviker överdriven halogenering. Denna metod utgör ett bekvämt alternativ till den klassiska Sandmeyer-reaktionen.
D. A. Leas, Y. Dong, J. L. Vennerstrom, D. E. Stack, Org. Lett., 2017, 19, 2518-2521.
Med cyano som styrande grupp gav en palladiumkatalyserad ortohalogeneringsreaktion (I, Br, Cl) god till utmärkt avkastning. Metoden är kompatibel med arylnitriler med antingen elektrondragande eller elektrondonerande grupper. Denna metod tillämpades framgångsrikt för syntesen av prekursorerna till paucifloral F och isopaucifloral F.
B. Du, X. Jiang, P. Sun, J. Org. Chem., 2013,78, 2786-2791.
En högutdelande, allmän och praktisk ortobrominerings- och jodineringsreaktion av olika klasser av aromatiska föreningar sker med Rh(III)-katalyserad metodik för aktivering av C-H-bindningar.
N. Schröder, J. Wencel-Delord, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 8298-8301..
En vanlig ortolitisering/bromeringsprocedur tillämpad på bromkarener resulterade i dåligt utbyte av motsvarande 1,2-dibromkarener. Transmetalisering av aryllithiumintermediaterna med ZnCl2, följt av brominering, förbättrade utbytet av de syntetiskt användbara 1,2-dibromkarenerna dramatiskt.
K. Menzel, E. L. Fisher, L. DiMichele, D. E. Frantz, T. D. Nelson, M. H. Kress, J. Org. Chem., 2006,71, 2188-2191.
En mild palladiumkatalyserad, regioselektiv klorering, bromering och jodering av arens C-H-bindningar med hjälp av N-halosuccinimider som oxidanter beskrivs. Dessa transformationer kan ge produkter som är komplementära till dem som erhålls via konventionella elektrofila aromatiska substitutionsreaktioner.
D. Kalyani, A. R. Dick, W. Q. Anani, M. S. Sanford, Org. Lett., 2006,8, 2523-2526
Användning av ett lösningsmedel med högre densitet än den fluorerande fasen är ett alternativ till U-rörmetoden vid fasförsvinnande reaktioner i fall där båda reaktanterna har lägre densitet än den fluorerande fasen.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.