Dess-Martin periodinan används huvudsakligen som oxidationsmedel för komplexa, känsliga och multifunktionella alkoholer. En av orsakerna till dess effektivitet är dess höga selektivitet mot komplexering av hydroxylgruppen, vilket gör det möjligt för alkoholer att snabbt utföra ligandbyte; det första steget i oxidationsreaktionen.
Proton-NMR har visat att om man använder en ekvivalent alkohol bildas intermediärprodukten diacetoxyalkoxyperiodinan. Acetat fungerar sedan som en bas för att deprotonera α-H från alkoholen för att ge upphov till karbonylföreningen, jodinan och ättiksyra.
När en diol eller mer än en ekvivalent alkohol används bildas i stället acetoxydialkoxyperiodinan. På grund av den labila karaktären hos just detta periodinan sker oxidationen mycket snabbare.
Schreiber och medarbetare har visat att vatten ökar oxidationsreaktionens hastighet. Dess och Martin hade ursprungligen observerat att oxidationen av etanol ökade när det fanns en extra ekvivalent etanol. Man tror att den slutliga acetatligandens dissocieringshastighet från jodet ökar på grund av hydroxylgruppens elektronavgivande förmåga (vilket försvagar I-OAc-bindningen).
KemoselektivitetRedigera
Med hjälp av Dess-Martins standardförhållanden för periodinan kan alkoholer oxideras till aldehyder/ketoner utan att furanringar, sulfider, vinyletrar och sekundära amider påverkas. Allylalkoholer oxideras lätt med hjälp av DMP, som vanligtvis är svåra att omvandla till sina respektive karbonyler med hjälp av de typiska oxidationsmedlen.
Myers och medarbetare fastställde att DMP kunde oxidera N-skyddade aminoalkoholer, utan epimerisering (till skillnad från de flesta andra oxidationsmedel, inklusive Swern-oxidation). Dessa skyddade aminoalkoholer kan vara mycket viktiga inom läkemedelsindustrin.
Benzyliknande och allyliknande alkoholer reagerar snabbare än mättade alkoholer, medan DMP oxiderar aldoximer och ketoximer till sina respektive aldehyder och ketoner, snabbare än en primär, sekundär eller benzyliknande alkohol till sin respektive karbonyl.
I ett exempel på Dess-Martin-oxidation, innebär att en känslig α-β-omättad alkohol omvandlas till motsvarande aldehyd. Denna grupp har hittats i flera naturprodukter och på grund av sin höga funktionalitet skulle den kunna vara en värdefull syntetisk byggsten i organisk syntes. Thongsornkleeb och Danheiser oxiderade denna känsliga alkohol genom att använda Dess Martin Oxidation och ändra upparbetningsproceduren (spädning med pentaner, tvättning med poly(4-vinylpyridin) för att avlägsna den ättiksyra som genereras under reaktionen, filtrering och koncentrering genom destillation).
t-Butyl DMPEdit
Difluorerade och monofluorerade alkoholer är svårare att oxidera. Swernoxidation har använts, men ett stort överskott av oxidationsmedlet måste användas och gav i vissa fall inte reproducerbara resultat. Linderman och Graves fann att DMP var framgångsrikt i de flesta fall, men kunde inte tolerera förekomsten av nukleofila funktionella grupper i alkoholen, eftersom dessa reagerade med DMP genom att tränga undan acetat. Genom att använda den förening som visas nedan producerades de önskade karbonylerna i höga utbyten eftersom tillsatsen av tert-butoxygruppen, på grund av dess steriska massa, minimerar dessa sidoreaktioner.