Categorieën: C-Br bindingsvorming >
Naamreacties
Sandmeyer Reactie
Recente literatuur
De Lewis-basis Trip-SMe (Trip = triptycenyl) katalyseert een elektrofiele halogenering van niet-geactiveerde aromatische verbindingen met behulp van N-halosuccinimiden (NXS) bij omgevingstemperatuur in aanwezigheid van AgSBF6 als bron van een niet-coordinerend anion. Het π-systeem van de triptycenylfunctionaliteit speelt een cruciale rol bij de verhoging van de elektrofiliciteit.
Y. Nishii, M. Ikeda, Y. Hayashi, S. Kawauchi, M. Miura, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 1621-1629.
DMSO als mild en goedkoop oxidans maakt een efficiënte en praktische brominering en iodinering van arenes met HX (X = Br, I) reagentia mogelijk. Dit oxidatieve systeem is geschikt voor laattijdige brominering van natuurlijke producten en omzettingen op kilogramschaal.
S. Song, X. Sun, X. Li, Y. Yuan, N. Jiao, Org. Lett., 2015,17, 2886-2889.
Het gebruik van hexafluoroisopropanol als oplosmiddel maakt een milde en regioselectieve halogenering van een breed scala van arenes en heterocyclen met N-halosuccinimiden in goede opbrengsten mogelijk. Bovendien wordt de veelzijdigheid van de methode aangetoond door de ontwikkeling van one-pot sequentiële dihalogenerings- en halogenerings-Suzuki cross-couplingreacties.
R.-J. Tang, T. Milcent, B. Crousse, J. Org. Chem., 2018, 83, 930-938.
Een zeer regioselectieve brominering van geactiveerdearomatische verbindingen is tot stand gebracht met behulp van N-bromosuccinimide in tetrabutylammoniumbromide. Voornamelijk para-selectieve monobrominering van geactiveerde aromaten, versnelling van de snelheid voor minder reactieve substraten bij toevoeging van zure montmorilloniet K-10 klei, met of zonder microgolfondersteuning, zijn de opmerkelijke kenmerken van dit protocol.
N. C. Ganguly, P. De. S. Dutta, Synthesis, 2005,1103-1108.
Zeer gedeactiveerde aromatische verbindingen werden vlot gemonobroomd door behandeling met N-broombarninimide (NBS) in geconcentreerd zwavelzuur. Milde reactieomstandigheden en een eenvoudige bewerking leveren een praktische en commercieel haalbare route voor de synthese van broomverbindingen van gedeactiveerde aromaten in goede opbrengsten.
K. Rajesh, M. Somasundaram, R. Saiganesh, K. K. Balasubramanian, J. Org. Chem., 2007,72, 5867-5869.
Matig gedeactiveerde arenes worden efficiënt gebromeerd met 0,34 eq. tribromoisocyanuurzuur in trifluorazijnzuur bij kamertemperatuur. Het gebruik van trifluorazijnzuur voorkomt polybromering van het substraat, zoals kan worden waargenomen bij dezelfde reactie die is uitgevoerd in 98% H2SO4.
L. S. de Almeida, M. C. S. de Mattos, P. M. Esteves, Synlett, 2013, 24, 603-606.
N-Halosuccinimiden worden efficiënt geactiveerd in trifluormethaansulfonzuur en BF3-H2O, waardoor de halogeneringen van gedeactiveerde aromaten mogelijk zijn. BF3-H2O is economischer, gemakkelijk te bereiden, niet-oxiderend en biedt een voldoende hoge zuurgraad.
G. K. S. Prakash, T. Mathew, D. Hoole, P. M. Esteves, Q. Wang, G. Rasul, G. A. Olah, J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 15770-15776.
Vanadiumpentoxide bevordert zeer effectief de brominering van organische substraten, inclusief selectieve brominering van sommige aromaten, door tetrabutylammoniumbromide in de aanwezigheid van waterstofperoxide. De reactie verloopt onder milde omstandigheden, met een hoge selectiviteit, opbrengst en reactiesnelheid, en met overbodig broom en broomwaterstofzuur.
U. Bora, G. Bose, M. K. Chaudhuri, S. S. Dhar, R. Gopinath, A. T. Khan, B. K. Patel, Org. Lett., 2000, 2, 247-249.
Een zeer para-selectieve halogenering van arenes met elektron-donerende coördinerende groepen in aanwezigheid van een dimidazoliumzout levert p-haloarenen op in goede opbrengsten. Een plausibel mechanisme voor de katalytische reactie wordt voorgesteld.
J. Chen, X. Xiong, Z. Chen, J. Huang, Synlett, 2015, 26, 2831-2834.
Een zeer efficiënt, snel en regioselectief protocol voor de ringbrominering van aromatische verbindingen onder milde omstandigheden kan worden uitgevoerd met ammoniumbromide als broombron en Oxon als oxidant. Verschillende aromatische verbindingen reageerden soepel om de overeenkomstige monobroomproducten te geven in goede opbrengsten in zeer korte reactietijden.
N. Naresh, M. A. Kumar, M. M. Reddy, P. Swamy, J. B. Nanubolu, N. Narender, Synthese, 2013, 45, 1497-1504.
Een eenvoudige, efficiënte en milde methode voor de selectieve brominering van geactiveerde aromatische verbindingen met ammoniumbromide als broombron en oxon als oxidans in methanol of water als oplosmiddel verloopt bij omgevingstemperatuur in goede opbrengsten zonder katalysator.
M. A. Kumar, C. N. Rohitha, S. J. Kulkarni, N. Narender, Synthesis, 2010, 1629-1632.
Iodobenzeen kan worden gebruikt als recyclebare katalysator in combinatie met m-chlooroperbenzoëzuur als eindoxidant voor een efficiënte en regioselectieve monobrominering van elektronrijke aromatische verbindingen. De brominering van elektronenrijke aromatische verbindingen met lithiumbromide verliep snel in tetrahydrofuran bij kamertemperatuur, waarbij regioselectieve monobroomproducten werden verkregen in goede opbrengsten.
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.
AuCl3-gekatalyseerde halogeneringen van arylboronaten met N-halosuccinimiden maakt een gemakkelijke synthese mogelijk van aromatische boronaten met halogeensubstituenten in de aromatische ring.
D. Qiu, F. Mo, Z. Zheng, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett., 2010,12, 5474-5477.
N,N,N’,N’-Tetrabroombenzeen-1,3-disulfonylamide (TBBDA) en poly (PBBS) kunnen worden gebruikt voor de regioselectieve brominering van aromatische verbindingen in uitstekende rendementen onder milde omstandigheden.
R. Ghorbani-Vaghei, H. Jalili, Synthesis, 2005,1099-1102.
Organotrifluoroboraten worden snel en regioselectief omgezet in organische bromiden in uitstekende opbrengsten onder milde omstandigheden, met behulp van natriumbromide in de aanwezigheid van chloramine-T.
G. W. Kabalka, A. R. Mereddy, Organometallics, 2004, 23, 4519-4521.
Aryl- en heteroarylboronzuren reageren met N-iodosuccinimide en N-bromosuccinimide tot de overeenkomstige jood- en broom-arenen in goede tot uitstekende opbrengsten. De reactie is meestal zeer regioselectief en levert alleen het ipso gesubstitueerde product op.
C. Thiebes, G. K. Surya Prakash, N. A. Petasis, G. A. Olah, Synlett, 1998, 141-142.
Ridium-gekatalyseerde borylering van 1,3-gesubstitueerde arenes met B2pin2, gevolgd door reactie van de boronische ester met koper(II)bromide of -chloride zet arylboronische esters om in de overeenkomstige metagehalogeneerde arylhalogeniden. Verschillende functionele groepen, zoals alkoxy, alkyl, halogeen, nitril, ester, amide, en pivaloyl en TIPS-beschermde alcoholen, worden getolereerd.
J. M. Murphy, X. Liao, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 15434-15435.
Er zijn milde, nieuwe procedures ontwikkeld voor de synthese van arylhalogeniden uit de overeenkomstige fenolen in bescheiden tot goede opbrengsten via boronaat-estertussenproducten.
A. L. S. Thompson, G. W. Kabalka, M. R. Akula, J. W. Huffman, Synthesis, 2005,547-550.
Aryltriflaten werden eenvoudig omgevormd tot arylbromiden of -jodiden in aanwezigheid van LiBr of NaI en OTf als katalysator. Een soortgelijke omzetting van alkenylsulfonaten en fosfaten kan onder milde omstandigheden worden uitgevoerd om de overeenkomstige halogeniden te verkrijgen.
Y. Imazaki, E. Shirakawa, R. Ueno, T. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 14760-14761.
Een gemakkelijke Pd-gekatalyseerde omzetting van aryl- en vinyltriflaten biedt gemakkelijke toegang tot diverse aryl-, heteroaryl- en vinylhalogeniden in goede tot uitstekende opbrengsten en met sterk vereenvoudigde voorwaarden in vergelijking met ons vorige verslag.
J. Pan, X. Wang, Y. Zhang, S. L. Buchwald, Org. Lett., 2011,13, 4974-4976.
Een efficiënte versie van de Sandmeyer-brominering met gebruikmaking van katalytische hoeveelheden Cu(I)/Cu(II)/fen is zeer bruikbaar voor de bereiding van diverse arylbromiden en -dibromiden in uitstekende rendementen.
I. P. Beletskaya, A. S. Sigeev, A. S. Peregudov, P. V. Petrovskii, Synthese, 2007, 2534-2538.
Halogeenabstractie uit broomtrichloormethaan en diiodomethaan maakt een metaalvrije synthese mogelijk van arylbromiden en -jodiden uit anilines zonder isolatie van diazoniumzouten. De omzetting biedt korte reactietijden, een eenvoudige bewerking en een ongevoeligheid voor vocht en lucht en vermijdt overmatige halogenering. Deze methode vormt een handig alternatief voor de klassieke Sandmeyer-reactie.
D. A. Leas, Y. Dong, J. L. Vennerstrom, D. E. Stack, Org. Lett., 2017, 19, 2518-2521.
Met cyano als richtende groep gaf een palladium-gekatalyseerde ortho-halogeneringsreactie (I, Br, Cl) goede tot uitstekende opbrengsten. De methode is compatibel met arylnitriles met zowel elektron-onttrekkende als elektron-donerende groepen. De huidige methode werd met succes toegepast op de synthese van de precursors van paucifloral F en isopaucifloral F.
B. Du, X. Jiang, P. Sun, J. Org. Chem., 2013,78, 2786-2791.
Een hoogproductieve, algemene en praktische orthobrominatie- en jodinatiereactie van verschillende klassen aromatische verbindingen vindt plaats door Rh(III)-gekatalyseerde C-H-bindingsactiveringsmethodologie.
N. Schröder, J. Wencel-Delord, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 8298-8301..
Een standaard ortho-lithiatie/brominatieprocedure toegepast op bromoarenen resulteerde in slechte opbrengsten van de overeenkomstige 1,2-dibroomoarenen. Transmetalering van de aryllithiumtussenproducten met ZnCl2, gevolgd door brominering, verbeterde de opbrengst van de synthetisch bruikbare 1,2-dibroomarenen dramatisch.
K. Menzel, E. L. Fisher, L. DiMichele, D. E. Frantz, T. D. Nelson, M. H. Kress, J. Org. Chem., 2006,71, 2188-2191.
Een milde palladium-gekatalyseerde, regioselectieve chlorering, brominering en jodinering van areen-C-H-bindingen met N-halosuccinimiden als oxidant wordt beschreven. Deze transformaties kunnen producten opleveren die complementair zijn aan die verkregen via conventionele elektrofiele aromatische substitutiereacties.
D. Kalyani, A. R. Dick, W. Q. Anani, M. S. Sanford, Org. Lett., 2006,8, 2523-2526
Gebruik van een oplosmiddel met een grotere dichtheid dan de fluorescerende fase is een alternatief voor de U-buismethode bij fase-afnemende reactiesin gevallen waarin beide reactanten een lagere dichtheid hebben dan de fluorescerende fase.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.