Calciumcyaanamide

In hun zoektocht naar een nieuw procédé voor de productie van cyanide voor het uitlogen van goud met cyanide, ontdekten Frank en Caro het vermogen van alkalische aardcarbiden om bij hoge temperaturen stikstof uit de lucht te adsorberen. Fritz Rothe, een collega van Frank en Caro, slaagde er in 1898 in de problemen met het gebruik van calciumcarbide op te lossen en verduidelijkte dat bij ongeveer 1100 °C niet calciumcyanide maar calciumcyaanamide wordt gevormd in de reactie. In feite kan het oorspronkelijke doelproduct natriumcyanide ook worden verkregen uit calciumcyaanamide door het te smelten met natriumchloride in aanwezigheid van koolstof:

CaCN2 + 2 NaCl + C → 2 NaCN + CaCl2

Frank en Caro ontwikkelden deze reactie voor een grootschalig, continu productieproces. Het proces was bijzonder uitdagend vanwege de apparatuur die nodig is voor de hoge temperaturen tijdens de eerste ontstekingsstap. Dit proces vereist een nauwgezette temperatuurbeheersing omdat het smeltpunt van calciumcyaanamide slechts ongeveer 120°C lager ligt dan het kookpunt van natriumchloride.

In 1901 patenteerde Ferdinand Eduard Polzeniusz een proces dat calciumcarbide omzet in calciumcyaanamide in aanwezigheid van 10% calciumchloride bij 700°C. Het voordeel van het verlagen van de reactietemperatuur met ongeveer 400 °C moet echter worden afgewogen tegen de grote hoeveelheid calciumchloride die nodig is en de discontinue procesbeheersing. Niettemin hebben beide processen (het Rothe-Frank-Caro proces en het Polzeniusz-Krauss proces) een rol gespeeld in de eerste helft van de 20e eeuw. In het recordjaar 1945 werd met beide processen wereldwijd in totaal ca. 1,5 miljoen ton geproduceerd. Frank en Caro merkten ook de vorming van ammoniak uit calciumcyaanamide op.

CaCN2 + 3 H2O → 2 NH3 + CaCO3

Albert Frank onderkende het fundamentele belang van deze reactie als een doorbraak in de voorziening van ammoniak uit atmosferische stikstof en beval in 1901 calciumcyaanamide aan als stikstofmeststof. Tussen 1908 en 1919 werden vijf calciumcyaanamidefabrieken met een totale capaciteit van 500.000 ton per jaar opgericht in Duitsland, en één in Zwitserland. Het was in die tijd de goedkoopste stikstofmeststof met extra werkzaamheid tegen onkruid en plantenplagen en had grote voordelen ten opzichte van conventionele stikstofmeststoffen. De grootschalige toepassing van ammoniaksynthese via het Haber-proces werd echter een serieuze concurrent van het zeer energie-intensieve Frank Caro-proces. Aangezien ureum (gevormd via het Haber-Bosch proces) aanzienlijk stikstofrijker (46% vergeleken met ca. 20% stikstofgehalte) goedkoper was en sneller werkte, werd de rol van calciumcyaanamide geleidelijk gereduceerd tot een multifunctionele stikstofmeststof in niche-toepassingen. Andere redenen voor het verlies van zijn populariteit waren zijn vuil-zwarte kleur, stoffig uiterlijk en irriterende eigenschappen, evenals zijn remming van een alcohol-afbrekend enzym dat tijdelijke accumulatie van acetaldehyde in het lichaam veroorzaakt, wat leidt tot duizeligheid, misselijkheid, en alcohol flush reactie wanneer alcohol wordt geconsumeerd rond het tijdstip van lichamelijke blootstelling.

Geef een antwoord

Het e-mailadres wordt niet gepubliceerd.