Dess-Martin periodinaneは主に複雑で繊細な多機能アルコールの酸化剤として使用されている。 その有効性の理由の一つは、水酸基の錯体化に対する高い選択性であり、これによりアルコールは酸化反応の第一段階である配位子交換を迅速に行うことができます。
Proton NMRは、1当量のアルコールを使用すると中間体のジアセトキシアルコキシペリオリナンを形成することを示しました。
ジオールまたは1当量以上のアルコールを使用すると、代わりにアセトキシジアルコキシペリペリナンが形成されます。 この特定のペリジナンの不安定な性質のために、酸化はより速く起こる。
Schreiber と共同研究者は、水が酸化反応の速度を増加させることを明らかにした。 DessとMartinはもともと、エタノールが1当量余分にあると酸化が進むことを観察していた。 4145>
化学選択性Edit
標準的なDess-Martin periodinane条件を用いると、フラン環、スルフィド、ビニルエーテル、二級アミドに影響を与えずにアルコールをアルデヒド/ケトンへと酸化することができる。
Myersらは、DMPがN-保護アミノアルコールをエピマー化せずに酸化できることを明らかにしました(Swern酸化など、他のほとんどの酸化剤とは異なります)。
ベンジリックおよびアリルアルコールは飽和アルコールよりも速く反応し、DMPはアルドキシムおよびケトキシムをそれぞれのアルデヒドおよびケトンに、第一級、第二級またはベンジリックアルコールをそれぞれのカルボニルによりも速く酸化させることができます。
Dess-Martin酸化の一例では、敏感なα-β-不飽和アルコールをその対応するアルデヒドに変換することを含む。 この部位は、いくつかの天然物中に見出されており、その高い機能性から、有機合成における貴重な合成ビルディングブロックとなり得るものである。 ThongsornkleebとDanheiserは、Dess Martin酸化を採用し、反応中に生成した酢酸を除去するためにワークアップ手順（ペンタンでの希釈、ポリ（4-ビニルピリジン）での洗浄、蒸留によるろ過と濃縮）を変更することによってこの敏感なアルコールを酸化させた
t-Butyl DMPEdit
Difluoro および Monofluoro alcohols are more difficult to oxidize. Swern酸化を用いたが、酸化剤を多量に使用しなければならず、再現性がない場合があった。 LindermanとGravesは、DMPはほとんどの場合成功するが、アルコール中に求核性官能基が存在すると、酢酸を置換してDMPと反応するため、許容できないことを見出した。 以下に示す化合物を用いると、tert-ブトキシ基の付加はその立体的な大きさから、これらの副反応を最小限に抑えることができ、高収率で目的のカルボニルを得ることができました
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