26.7: The van ‘t Hoff Equation

Gibbs-Helmholtz を使って \(Kenta)

の温度依存性を求めることができる。 \ΔΔ_rH^o}{T^2}]

At equilibrium, can equate \(Δ_rG^o) to \(-RT__ln Karette) so we get:

}{∂T} {T^2} {T^2} {T^2} {T^2} {P} {P} {P} {P} {T^2} {P} {P} {P}{T^2 \⑭P = ⑯dfrac{Δ_rH^o}{RT^2} \୧⃛(๑⃙⃘◡̈๑⃙⃘)୨⃛温度によって “K “が増えるか減るかは、反応エンタルピーが正か負かに関係する。 もし、温度変化が少なく、(ΔrH^o)が一定とみなせるなら、ある温度での(K)値を上の式を積分して別の温度に変換すれば、融点降下と同様の導出ができる:

ΔrHo

より正確さが必要なら熱容量データで温度変化分を補正すればよいだろう。

Ⓐが温度によってどのように増減するかは、反応エンタルピーが正か負かに関係する。

化学量論的係数の差に指数関数的に依存することを考えると、この式はかなり敏感な温度依存性であることがわかる。 となるので、両辺の自然対数をとると、標準エンタルピーとエントロピーの間に線形の関係が得られます。

Hence, these quantities can determine from the \(\ln K) vs. \(1/Tâne) data without doing calorimetry. もちろん、ここでの主な前提は、 \(Delta_r{H^o})と \(Delta_r{S^o})は \(T) に非常に弱く依存するだけで、これは通常有効である。

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