A Dess-Martin periodinánt elsősorban komplex, érzékeny és többfunkciós alkoholok oxidálószereként használják. Hatékonyságának egyik oka a hidroxilcsoport komplexképzése iránti nagy szelektivitása, amely lehetővé teszi, hogy az alkoholok gyorsan elvégezzék a ligandumcserét; az oxidációs reakció első lépését.
A proton NMR azt mutatta, hogy egy ekvivalens alkohol felhasználásával a köztes diacetoxialkoxi-periodinán képződik. Az acetát ezután bázisként hatva deprotonálja az α-H-t az alkoholból, így keletkezik a karbonilvegyület, a jodinán és az ecetsav.
Ha diolt vagy egynél több ekvivalens alkoholt használunk, helyette acetoxydialkoxyperiodinán keletkezik. Ennek a bizonyos periodinánnak a labilitása miatt az oxidáció sokkal gyorsabban megy végbe.
Schreiber és munkatársai kimutatták, hogy a víz növeli az oxidációs reakció sebességét. Dess és Martin eredetileg azt figyelték meg, hogy az etanol oxidációja fokozódik, ha egy plusz etanol-egyenérték van jelen. Úgy vélik, hogy a hidroxilcsoport elektrondonáló képessége miatt (így gyengül az I-OAc kötés) megnő a végső acetát-ligandum jódtól való disszociációjának sebessége.
KemoszelektivitásSzerkesztés
A Dess-Martin periodinán standard körülmények között az alkoholokat aldehidekké/ketonokká lehet oxidálni anélkül, hogy a furángyűrűk, szulfidok, vinil-éterek és másodlagos amidok sérülnének. Az allilalkoholok könnyen oxidálhatók DMP-vel, amelyeket a tipikus oxidálószerekkel jellemzően nehéz a megfelelő karbonylokká alakítani.
Myers és munkatársai megállapították, hogy a DMP képes oxidálni az N-védett-aminoalkoholokat, epimerizáció nélkül (ellentétben a legtöbb más oxidálószerrel, beleértve a Swern-oxidációt is). Ezek a védett aminoalkoholok nagyon fontosak lehetnek a gyógyszeriparban.
A benzil- és allil-alkoholok gyorsabban reagálnak, mint a telített alkoholok, míg a DMP az aldoximokat és ketoximokat gyorsabban oxidálja a megfelelő aldehidekké és ketonokká, mint az elsődleges, másodlagos vagy benzil-alkoholt a megfelelő karbonilokká.
A Dess-Martin oxidáció egyik példája magában foglalja egy érzékeny α-β-telítetlen alkohol átalakítását a megfelelő aldehiddé. Ez a rész számos természetes termékben megtalálható, és magas funkcionalitása miatt értékes szintetikus építőelem lehet a szerves szintézisben. Thongsornkleeb és Danheiser ezt az érzékeny alkoholt a Dess Martin-oxidáció alkalmazásával és a kidolgozási eljárás megváltoztatásával (pentánnal hígítás, mosás poli(4-vinil-piridinnel) a reakció során keletkező ecetsav eltávolítására, szűrés és desztillációval történő koncentrálás.
t-Butil DMPEdit
A difluor és monofluor alkoholok nehezebben oxidálhatók. A Swern-oxidációt alkalmazták, de az oxidálószer nagy feleslegét kellett alkalmazni, és egyes esetekben nem adott reprodukálható eredményeket. Linderman és Graves úgy találta, hogy a DMP a legtöbb esetben sikeres volt, de nem tolerálta a nukleofil funkciós csoportok jelenlétét az alkoholban, mivel ezek az acetátot kiszorítva reagáltak a DMP-vel. Az alábbiakban bemutatott vegyület használatával a kívánt karbonilokat nagy hozamban állították elő, mivel a tert-butoxi csoport hozzáadása a sztérikus tömegének köszönhetően minimalizálja ezeket a mellékreakciókat.