Kategóriák: C-Br kötésképzés >
Névreakciók
Sandmeyer-reakció
Újabb irodalom
A Lewis-bázis Trip…SMe (Trip = tripticenil) katalizálja nem aktivált aromás vegyületek elektrofil halogénezését N-haloszukcinimidekkel (NXS) környezeti hőmérsékleten, AgSBF6 jelenlétében, mint nem koordináló anionforrással. A tripticénil funkcionalitás π rendszere döntő szerepet tölt be az elektrofilitás fokozásában.
Y. Nishii, M. Ikeda, Y. Hayashi, S. Kawauchi, M. Miura, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 1621-1629.
A DMSO mint enyhe és olcsó oxidálószer lehetővé teszi arének hatékony és praktikus brómozását és jódozását HX (X = Br, I) reagensekkel. Ez az oxidatív rendszer alkalmas természetes termékek késői brómozására és kilogrammos méretű átalakításokra.
S. Song, X. Sun, X. Li, Y. Yuan, N. Jiao, Org. Lett., 2015,17, 2886-2889.
Hexafluorizopropanol oldószerként való alkalmazása lehetővé teszi arének és heterociklusok széles körének enyhe és regioszelektív halogénezését N-haloszukcinimidekkel jó hozamokkal. Emellett a módszer sokoldalúságát az egytégelyes szekvenciális dihalogénezési és halogénezés-Suzuki keresztkapcsolási reakciók kifejlesztése is bizonyítja.
R.-J. Tang, T. Milcent, B. Crousse, J. Org. Chem., 2018, 83, 930-938.
Az aktivált aromás vegyületek nagymértékben regioszelektív brómozását sikerült megvalósítani N-bromszukcinimidtetrabutilammónium-bromiddal. Az aktivált aromás vegyületek túlnyomó részben szelektív monobromozása, a kevésbé reaktív szubsztrátok esetében a sebesség gyorsulása savas montmorillonit K-10 agyag hozzáadásával, mikrohullámú segítséggel vagy anélkül, a protokoll figyelemre méltó jellemzői.
N. C. Ganguly, P. De. S. Dutta, Synthesis, 2005,1103-1108.
A magasan deaktivált aromás vegyületeket koncentrált kénsavban N-bromosuccinimiddel (NBS) történő kezeléssel simán monobromozták. Az enyhe reakciókörülmények és az egyszerű kidolgozás gyakorlatias és kereskedelmi szempontból életképes útvonalat biztosít a deaktivált aromás vegyületek brómvegyületeinek jó hozammal történő szintéziséhez.
K. Rajesh, M. Somasundaram, R. Saiganesh, K. K. Balasubramanian, J. Org. Chem., 2007,72, 5867-5869.
Mérsékelten deaktivált aréneket hatékonyan brómoznak 0,34 ekv. tribromizocianursavval trifluor-ecetsavban szobahőmérsékleten. A trifluorecetsav alkalmazásával elkerülhető a szubsztrát polibrómozása, amint az a 98%-os H2SO4-ban végzett azonos reakcióban megfigyelhető.
L. S. de Almeida, M. C. S. de Mattos, P. M. Esteves, Synlett, 2013, 24, 603-606.
N-Haloszukcinimidek hatékonyan aktiválhatók trifluor-metánszulfonsavban és BF3-H2O-ban, lehetővé téve a deaktivált aromák halogénezését. A BF3-H2O gazdaságosabb, könnyen előállítható, nem oxidálódik és kellően magas savasságot biztosít.
G. K. S. Prakash, T. Mathew, D. Hoole, P. M. Esteves, Q. Wang, G. Rasul, G. A. Olah, J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 15770-15776.
A vánádium-pentoxid nagyon hatékonyan elősegíti szerves szubsztrátok brómozását, beleértve egyes aromás vegyületek szelektív brómozását tetrabutil-ammónium-bromiddal hidrogén-peroxid jelenlétében. A reakció enyhe körülményeket, nagy szelektivitást, hozamot és reakciósebességet, valamint a bróm és a brómsav redundanciáját kínálja.
U. Bora, G. Bose, M. K. Chaudhuri, S. S. Dhar, R. Gopinath, A. T. Khan, B. K. Patel, Org. Lett., 2000, 2, 247-249.
Elektron-donáló koordináló csoportokat hordozó arének nagymértékben para-szelektív halogénezése dimidazolium só jelenlétében jó hozamú p-haloaréneket eredményez. A katalitikus reakció plauzibilis mechanizmusát javasoljuk.
J. Chen, X. Xiong, Z. Chen, J. Huang, Synlett, 2015, 26, 2831-2834.
Az aromás vegyületek gyűrűs brómozására rendkívül hatékony, gyors és regioszelektív protokoll végezhető enyhe körülmények között, ammónium-bromiddal mint brómforrással és Oxonnal mint oxidálószerrel. A különböző aromás vegyületek zökkenőmentesen reagáltak, és nagyon rövid reakcióidő alatt jó hozammal adták a megfelelő monobromozott termékeket.
N. Naresh, M. A. Kumar, M. M. Reddy, P. Swamy, J. B. Nanubolu, N. Narender, Synthesis, 2013, 45, 1497-1504.
Az aktivált aromás vegyületek szelektív brómozásának egyszerű, hatékony és kíméletes módszere ammónium-bromidot brómforrásként és oxont oxidálószerként használva, metanolban vagy vízben mint oldószerben, környezeti hőmérsékleten, jó hozammal, katalizátor nélkül megy végbe.
M. A. Kumar, C. N. Rohitha, S. J. Kulkarni, N. Narender, Synthesis, 2010, 1629-1632.
A jódbenzol újrahasznosítható katalizátorként használható m-klóroperbenzoesavval mint terminális oxidálószerrel kombinálva elektronban gazdag aromás vegyületek hatékony és regioszelektív monobromosítására. Az elektronban gazdag aromás vegyületek brómozása lítiumbromiddal tetrahidrofuránban, szobahőmérsékleten gyorsan, jó hozammal regioszelektív monobromozott termékeket szolgáltatott.
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.
AuCl3-katalizált arilboronátok halogénezése N-haloszukcinimidekkel lehetővé teszi az aromás gyűrűben halogén-szubsztituenseket tartalmazó aromás boronátok kényelmes szintézisét.
D. Qiu, F. Mo, Z. Zheng, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett., 2010,12, 5474-5477.
N,N,N,N’,N’-Tetrabrombenzol-1,3-diszulfonylamid (TBBDA) és poli(PBBS) aromás vegyületek regioszelektív brómozására kiváló hozammal, enyhe körülmények között használható.
R. Ghorbani-Vaghei, H. Jalili, Synthesis, 2005,1099-1102.
Organotrifluoroborátok nátrium-bromiddal klóramin-T jelenlétében gyorsan és regioszelektív módon, enyhe körülmények között kiváló hozammal szerves bromidokká alakíthatók.
G. W. Kabalka, A. R. Mereddy, Organometallics, 2004, 23, 4519-4521.
Aryl- és heteroaril-boronsavak N-jodosuccinimiddel és N-bromosuccinimiddel reagálva a megfelelő jód- és bróm-aréneket adják jó vagy kiváló hozammal. A reakció általában erősen regioszelektív, és csak az ipso-szubsztituált termék keletkezik.
C. Thiebes, G. K. Surya Prakash, N. A. Petasis, G. A. Olah, Synlett, 1998, 141-142.
1,3-diszubsztituált arének B2pin2-vel történő rídium-katalizált boryilálása, majd a boronészter reakciója réz(II)-brómmal vagy -kloriddal az arilboronésztereket a megfelelő meta-halogénezett arilhalogenidekké alakítja. Különböző funkciós csoportok, mint például alkoxy, alkil, halogén, nitril, észter, amid, valamint pivaloil és TIPS-védett alkoholok tolerálhatók.
J. M. Murphy, X. Liao, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 15434-15435.
Egyszerű, újszerű eljárásokat dolgoztak ki arilhalogenidek szintézisére a megfelelő fenolokból szerény vagy jó hozammal, boronát-észter intermediereken keresztül.
A. L. S. Thompson, G. W. Kabalka, M. R. Akula, J. W. Huffman, Synthesis, 2005,547-550.
Aril-triflatokat LiBr vagy NaI és OTf katalizátor jelenlétében egyszerűen aril-bromidokká vagy -jodidokká alakították át. Az alkenilszulfonátok és -foszfátok hasonló átalakítása enyhe körülmények között elvégezhető a megfelelő halogenidek előállítására.
Y. Imazaki, E. Shirakawa, R. Ueno, T. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 14760-14761.
Aril- és vinil-triflatok egyszerű Pd-katalizált átalakítása lehetővé teszi a különböző aril-, heteroaril- és vinil-halogenidekhez való kényelmes hozzáférést jó vagy kiváló hozammal és a korábbi jelentésünkhöz képest jelentősen egyszerűsített körülmények között.
J. Pan, X. Wang, Y. Zhang, S. L. Buchwald, Org. Lett., 2011,13, 4974-4976.
A Sandmeyer-bromálás hatékony változata katalitikus mennyiségű Cu(I)/Cu(II)/fen felhasználásával kiválóan alkalmas különböző aril-bromidok és -dibromidok előállítására kiváló hozamokkal.
I. P. Beletskaya, A. S. Sigeev, A. S. Peregudov, P. V. Petrovskii, Synthesis, 2007, 2534-2538.
A bromtriklórmetánból és dijódmetánból történő halogén absztrahálás lehetővé teszi aril-bromidok és -jodidok fémmentes szintézisét anilinekből diazónium-sók izolálása nélkül. Az átalakítás rövid reakcióidőt, egyszerű feldolgozást, nedvességre és levegőre való érzéketlenséget kínál, és elkerüli a felesleges halogénezést. Ez a módszer a klasszikus Sandmeyer-reakció kényelmes alternatívája.
D. A. Leas, Y. Dong, J. L. Vennerstrom, D. E. Stack, Org. Lett., 2017, 19, 2518-2521.
Cianót irányító csoportként használva egy palládium-katalizált orto-halogénezési (I, Br, Cl) reakcióval jó vagy kiváló hozamot kaptunk. A módszer kompatibilis az elektronelvonó vagy elektronleadó csoportokkal rendelkező arilnitrilekkel. A jelen módszert sikeresen alkalmaztuk a paucifloral F és az izopaucifloral F prekurzorainak szintézisére.
B. Du, X. Jiang, P. Sun, J. Org. Chem., 2013,78, 2786-2791.
A különböző osztályú aromás vegyületek nagy hozamú, általános és praktikus orto brómozási és jódozási reakciója Rh(III)-katalizált C-H kötésaktiválási módszertannal történik.
N. Schröder, J. Wencel-Delord, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 8298-8301..
A bromoarénekre alkalmazott standard orto-lítiációs/brómozási eljárás a megfelelő 1,2-dibromoarének gyenge hozamát eredményezte. Az arilítium intermedierek transzmetalizálása ZnCl2-vel, majd brómozással drámaian javította a szintetikusan hasznos 1,2-dibróm-arének hozamát.
K. Menzel, E. L. Fisher, L. DiMichele, D. E. Frantz, T. D. Nelson, M. H. Kress, J. Org. Chem., 2006,71, 2188-2191.
Az arén C-H kötések enyhe palládium-katalizált, regioszelektív klórozását, brómozását és jódozását írjuk le N-haloszukcinimideket oxidálószerként használva. Ezek az átalakítások a hagyományos elektrofil aromás szubsztitúciós reakciókkal kapott termékeket kiegészíthetik.
D. Kalyani, A. R. Dick, W. Q. Anani, M. S. Sanford, Org. Lett., 2006,8, 2523-2526
A fluoros fázisnál nagyobb sűrűségű oldószer használata az U-csöves módszer alternatívája a fázisfelszívó reakciókban olyan esetekben, amikor mindkét reaktáns sűrűsége kisebb, mint a fluoros fázisé.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.