Dess-Martinův periodinan se používá především jako oxidant pro komplexní, citlivé a multifunkční alkoholy. Jedním z důvodů jeho účinnosti je jeho vysoká selektivita vůči komplexaci hydroxylové skupiny, která umožňuje alkoholům rychle provést ligandovou výměnu; první krok oxidační reakce.
Protonová NMR ukázala, že při použití jednoho ekvivalentu alkoholu vzniká meziprodukt diacetoxyalkoxyperiodinan. Octan pak působí jako báze, která deprotonuje α-H z alkoholu za vzniku karbonylové sloučeniny, jodinanu a kyseliny octové.
Při použití diolu nebo více než jednoho ekvivalentu alkoholu vzniká místo toho acetoxydialkoxyperiodinan. Vzhledem k labilní povaze tohoto konkrétního periodinanu dochází k oxidaci mnohem rychleji.
Schreiber a spolupracovníci prokázali, že voda zvyšuje rychlost oxidační reakce. Dess a Martin původně pozorovali, že oxidace ethanolu se zvyšuje, když je k dispozici další ekvivalent ethanolu. Předpokládá se, že se zvyšuje rychlost disociace konečného acetátového ligandu od jódu, protože hydroxylová skupina má schopnost donovat elektrony (čímž se oslabuje vazba I-OAc).
ChemoselektivitaEdit
Při použití standardních Dess-Martinových periodinanových podmínek lze alkoholy oxidovat na aldehydy/ketony, aniž by byly ovlivněny furanové kruhy, sulfidy, vinylethery a sekundární amidy. Allylové alkoholy se snadno oxidují pomocí DMP, které se obvykle obtížně převádějí na příslušné karbonyly pomocí typických oxidantů.
Myers a spolupracovníci zjistili, že DMP může oxidovat N-chráněné aminoalkoholy, aniž by došlo k epimerizaci (na rozdíl od většiny ostatních oxidantů, včetně Swernovy oxidace). Tyto chráněné aminoalkoholy mohou být velmi důležité ve farmaceutickém průmyslu.
Benzylové a allylové alkoholy reagují rychleji než nasycené alkoholy, zatímco DMP oxiduje aldoximy a ketoximy na příslušné aldehydy a ketony, rychleji než primární, sekundární nebo benzylový alkohol na příslušný karbonyl.
V jednom příkladu Dess-Martinova oxidace zahrnuje přeměnu citlivého α-β-nenasyceného alkoholu na odpovídající aldehyd. Tato část byla nalezena v několika přírodních produktech a díky své vysoké funkčnosti by mohla být cenným syntetickým stavebním blokem v organické syntéze. Thongsornkleeb a Danheiser oxidovali tento citlivý alkohol použitím Dessovy Martinovy oxidace a změnou pracovního postupu (zředění pentany, promytí poly(4-vinylpyridinem) k odstranění kyseliny octové vznikající během reakce, filtrace a koncentrace destilací.
t-Butyl DMPEdit
Difluorové a monofluorové alkoholy se oxidují obtížněji. Byla použita Swernova oxidace, ale musel být použit velký přebytek oxidačního činidla a v některých případech neposkytl reprodukovatelné výsledky. Linderman a Graves zjistili, že DMP byl ve většině případů úspěšný, ale nemohl tolerovat přítomnost nukleofilních funkčních skupin v alkoholu, protože ty reagovaly s DMP vytěsněním acetátu. Použitím níže uvedené sloučeniny se dosáhlo požadovaných karbonylů ve vysokých výtěžcích, protože přídavek terc-butoxyskupiny díky své sterické objemnosti minimalizuje tyto vedlejší reakce.
.