Kategorier: C-Br-bindingsdannelse >
Nævnte reaktioner
Sandmeyer-reaktionen
Nyere litteratur
The Lewis base Trip-SMe (Trip = triptycenyl) katalyserer en elektrofil halogenering af uaktiverede aromatiske forbindelser ved hjælp af N-halosuccinimider (NXS) ved omgivelsestemperatur i tilstedeværelse af AgSBF6 som kilde til en ikke-koordinerende anion. π-systemet af triptycenylfunktionaliteten udøver en afgørende rolle for styrkelsen af elektrofiliciteten.
Y. Nishii, M. Ikeda, Y. Hayashi, S. Kawauchi, M. Miura, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 1621-1629.
DMSO som et mildt og billigt oxidationsmiddel muliggør en effektiv og praktisk bromering og jodering af arenerer med HX (X = Br, I) reagenser. Dette oxidative system er velegnet til bromering af naturprodukter i sene stadier og konverteringer i kilogramskala.
S. Song, X. Sun, X. Li, Y. Yuan, N. Jiao, Org. Lett., 2015,17,17, 2886-2889.
Brug af hexafluorisopropanol som opløsningsmiddel muliggør en mild og regioselektiv halogenering af en bred vifte af arener og heterocycler med N-halosuccinimider i gode udbytter. Desuden demonstreres metodens alsidighed ved udvikling af sekventielle dihalogenerings- og halogenerings-Suzuki-kryskoblingsreaktioner i én potte.
R.-J. Tang, T. Milcent, B. Crousse, J. Org. Chem., 2018, 83, 930-938.
En meget regioselektiv bromering af aktiveredearomatiske forbindelser er blevet opnået ved hjælp af N-bromosuccinimidi tetrabutylammoniumbromid. Denne protokol er kendetegnet ved overvejende paraselektiv monobromering af aktiverede aromater, acceleration af hastigheden for mindre reaktive substrater ved tilsætning af surt montmorillonit K-10 ler, med eller uden hjælp fra mikrobølgeovn.
N. C. Ganguly, P. De. S. Dutta, Synthesis, 2005,1103-1108.
Højt deaktiverede aromatiske forbindelser blev glat monobrominerede ved behandling med N-bromosuccinimid (NBS) i koncentreret svovlsyre. Milde reaktionsbetingelser og simpel bearbejdning giver en praktisk og kommercielt levedygtig rute til syntese af bromforbindelser af deaktiverede aromater i gode udbytter.
K. Rajesh, M. Somasundaram, R. Saiganesh, K. K. Balasubramanian, J. Org. Chem., 2007,72, 5867-5869.
Moderat deaktiverede arener bromeres effektivt med 0,34 ækv. tribromoisocyanursyre i trifluoroeddikesyre ved stuetemperatur. Ved anvendelse af trifluoreddikesyre undgås polybromering af substratet, som det kan observeres i den samme reaktion udført i 98% H2SO4.
L. S. de Almeida, M. C. S. de Mattos, P. M. Esteves, Synlett, 2013, 24, 603-606.
N-Halosuccinimider aktiveres effektivt i trifluormethansulfonsyre og BF3-H2O, hvilket giver mulighed for halogeneringer af deaktiverede aromater. BF3-H2O er mere økonomisk, let at fremstille, ikke oxiderende og giver tilstrækkelig høj surhedsgrad.
G. K. S. Prakash, T. Mathew, D. Hoole, P. M. Esteves, Q. Wang, G. Rasul, G. A. Olah, J. Am. Chem. Soc., 2004,126,126, 15770-15776.
Vanadium pentoxid fremmer meget effektivt bromering af organiske substrater, herunder selektiv bromering af visse aromater, med tetrabutylammoniumbromid i nærværelse af hydrogenperoxid. Reaktionen giver milde betingelser, høj selektivitet, højt udbytte og reaktionshastighed samt redundans af brom og bromhvedsyre.
U. Bora, G. Bose, M. K. Chaudhuri, S. S. Dhar, R. Gopinath, A. T. Khan, B. K. Patel, Org. Lett., 2000, 2, 247-249.
En meget para-selektiv halogenering af arener med elektron-donerende koordinerende grupper i tilstedeværelse af et dimidazoliumsalt giver p-haloarener i gode udbytter. En plausibel mekanisme for den katalytiske reaktion er foreslået.
J. Chen, X. Xiong, Z. Chen, J. Huang, Synlett, 2015, 26, 2831-2834.
En meget effektiv, hurtig og regioselektiv protokol til ringbromering af aromatiske forbindelser under milde forhold kan udføres med ammoniumbromid som bromkilde og Oxone som oxidant. Forskellige aromatiske forbindelser reagerede problemfrit for at give de tilsvarende monobrominerede produkter i gode udbytter i meget korte reaktionstider.
N. Naresh, M. A. Kumar, M. M. Reddy, P. Swamy, J. B. Nanubolu, N. Narender, Synthesis, 2013, 45, 1497-1504.
En enkel, effektiv og mild metode til selektiv bromering af aktiverede aromatiske forbindelser ved hjælp af ammoniumbromid som kilde til brom og Oxone som oxidant i methanol eller vand som opløsningsmiddel forløber ved omgivelsestemperatur i gode udbytter uden katalysator.
M. A. Kumar, C. N. Rohitha, S. J. Kulkarni, N. Narender, Synthesis, 2010, 1629-1632.
Iodbenzen kan anvendes som en genanvendelig katalysator i kombination med m-chloroperbenzoesyre som terminal oxidant til en effektiv og regioselektiv monobromering af elektronrige aromatiske forbindelser. Bromeringen af elektronrige aromatiske forbindelser med lithiumbromid var hurtig i tetrahydrofuran ved stuetemperatur og gav regioselektive monobrominerede produkter i gode udbytter.
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.
AuCl3-katalyserede halogeneringer af arylborononater med N-halosuccinimider muliggør en bekvem syntese af aromatiske boronater, der bærer halogensubstituenter i den aromatiske ring.
D. Qiu, F. Mo, Z. Zheng, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett., 2010,12, 5474-5477.
N,N,N,N’,N’-Tetrabrombenzen-1,3-disulfonylamid (TBBDA) og poly (PBBS) kan anvendes til regioselektiv bromering af aromatiske forbindelser i fremragende udbytter under milde forhold.
R. Ghorbani-Vaghei, H. Jalili, Synthesis, 2005,1099-1102.
Organotrifluoroborater omdannes hurtigt og regioselektivt til organiske bromider i fremragende udbytter under milde forhold ved hjælp af natriumbromid i nærværelse af chloramin-T.
G. W. Kabalka, A. R. Mereddy, Organometallics, 2004, 23, 4519-4521.
Aryl- og heteroarylboronsyrer reagerer med N-iodosuccinimid og N-bromosuccinimid for at give de tilsvarende jod- og brom-arenes i gode til fremragende udbytter. Reaktionen er normalt meget regioselektiv og giver kun det ipso-substituerede produkt.
C. Thiebes, G. K. Surya Prakash, N. A. Petasis, G. A. Olah, Synlett, 1998, 141-142.
Ridium-katalyseret borylering af 1,3-disubstituerede arener med B2pin2, efterfulgt af reaktion af boronsyreesteren med kobber(II)bromid eller -chlorid omdanner arylboronsyreestere til de tilsvarende metahalogenerede arylhalogenider. Forskellige funktionelle grupper, såsom alkoxy, alkyl, halogen, nitril, ester, amid og pivaloyl- og TIPS-beskyttede alkoholer, tolereres.
J. M. Murphy, X. Liao, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 15434-15435.
Milde, nye procedurer er blevet udviklet til synteser af arylhalogenider fra de tilsvarende phenoler i beskedne til gode udbytter via boronatesterintermediater.
A. L. S. Thompson, G. W. Kabalka, M. R. Akula, J. W. Huffman, Synthesis, 2005,547-550.
Aryltriflater blev simpelthen omdannet til arylbromider eller -jodider i nærvær af LiBr eller NaI og OTf som katalysator. En lignende omdannelse af alkenylsulfonater og -phosphater kan udføres under milde betingelser for at give de tilsvarende halogenider.
Y. Imazaki, E. Shirakawa, R. Ueno, T. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 14760-14761.
En let Pd-katalyseret omdannelse af aryl- og vinyltriflater giver bekvem adgang til forskellige aryl-, heteroaryl- og vinylhalogenider i gode til fremragende udbytter og med stærkt forenklede betingelser i forhold til vores tidligere rapport.
J. Pan, X. Wang, Y. Zhang, S. L. Buchwald, Org. Lett., 2011,13, 4974-4976.
En effektiv version af Sandmeyer-bromineringen ved hjælp af katalytiske mængder Cu(I)/Cu(II)/phen er meget nyttig til fremstilling af forskellige arylbromider og dibromider i fremragende udbytter.
I. P. Beletskaya, A. S. Sigeev, A. S. Peregudov, P. V. Petrovskii, Synthesis, 2007, 2534-2538.
Halogenabstraktion fra bromotrichlormethan og diiodomethan muliggør en metalfri syntese af arylbromider og -jodider fra aniliner uden isolering af diazoniumsalte. Transformationen giver korte reaktionstider, en enkel oparbejdning og ufølsomhed over for fugt og luft og undgår overskydende halogenering. Denne metode udgør et praktisk alternativ til den klassiske Sandmeyer-reaktion.
D. A. Leas, Y. Dong, J. L. Vennerstrom, D. E. Stack, Org. Lett., 2017, 19, 2518-2521.
Med cyano som ledende gruppe gav en palladiumkatalyseret ortho-halogeneringsreaktion (I, Br, Cl) med palladiumkatalyseret ortho-halogenering (I, Br, Cl) gode til fremragende udbytter. Metoden er kompatibel med arylnitriler med enten elektron-adstruerende eller elektron-donerende grupper. Den nuværende metode blev med succes anvendt til syntese af forløbere af paucifloral F og isopaucifloral F.
B. Du, X. Jiang, P. Sun, J. Org. Chem., 2013,78,78, 2786-2791.
En højudbydende, generel og praktisk ortho-bromering og joderingsreaktion af forskellige klasser af aromatiske forbindelser sker ved Rh(III)-katalyseret C-H-båndsaktiveringsmetodologi.
N. Schröder, J. Wencel-Delord, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 8298-8301..
En standard ortho-lithiation/brominationsprocedure anvendt på bromoarener resulterede i dårlige udbytter af de tilsvarende 1,2-dibromoarener. Transmetaliering af aryllithium-intermediaterne med ZnCl2, efterfulgt af bromering, forbedrede udbyttet af de syntetisk anvendelige 1,2-dibromarener dramatisk.
K. Menzel, E. L. Fisher, L. DiMichele, D. E. Frantz, T. D. Nelson, M. H. Kress, J. Org. Chem., 2006,71, 2188-2191.
En mild palladiumkatalyseret, regioselektiv klorering, bromering og jodering af aren C-H-bindinger ved hjælp af N-halosuccinimider som oxidanter er beskrevet. Disse transformationer kan give produkter, der er komplementære til dem, der opnås via konventionelle elektrofil aromatiske substitutionsreaktioner.
D. Kalyani, A. R. Dick, W. Q. Anani, M. S. Sanford, Org. Lett., 2006,8, 2523-2526
Brug af et opløsningsmiddel med større massefylde end den fluorholdige fase er et alternativ til U-rør-metoden i faseafvigende reaktioner i tilfælde, hvor begge reaktanter har en mindre massefylde end den fluorholdige fase.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.