Forhold efter uafhængighed fra Spanien (1818-1828)Rediger
Da Chile og Bolivia blev uafhængige af Spanien i henholdsvis 1818 og 1825, fastlagde begge lande deres grænser ved hjælp af uti possidetis-princippet. Oprindelsen til striden kom fra de grænser, der blev etableret i det spanske imperium, som netop definerede Atacama-ørkenen som den nordlige grænse for det chilenske generalkaptajnskab. Bolivianske og chilenske historikere er uenige om, hvorvidt Charcas’ område, der oprindeligt var en del af vicekongedømmet Peru, senere af vicekongedømmet Río de la Plata og til sidst af Bolivia, omfattede adgang til havet. Bolivianerne hævder med forskellige dokumenter, at det var tilfældet, mens chilenerne er uenige. Da Simón Bolívar etablerede Bolivia som nation i 1825, gjorde han krav på adgang til havet ved havnen i Cobija, uden at tage hensyn til overlappende krav fra Chile, som hævdede, at det grænsede til Peru ved Loa-floden, og at Bolivia derfor var indlandsstater.
Santa Cruz og konføderationskrigen (1829-1839)Rediger
Andrés de Santa Cruz blev præsident for Bolivia i 1829 og intervenerede militært i Peru, hvilket førte til oprettelsen af den Peru-Bolivianske Konføderation i 1836. Den chilenske minister Diego Portales opfattede konføderationen som en trussel mod chilenske interesser og magtbalancen i regionen. Chile erklærede krig i 1836 efterfulgt af Argentina i 1837; begge lande blev støttet af peruvianske dissidenter. Krigen begyndte med sejre for konføderationen over sine fjender. Et vendepunkt fandt sted på Paucarpata-markerne, hvor det Peru-Bolivianske Forbund under ledelse af Santa Cruz tvang de chilenske og peruvianske oprørshære til at underskrive en fredstraktat, kendt som Paucarpata-traktaten, som omfattede deres betingelsesløse overgivelse; senere blev denne traktat afvist af det chilenske parlament. De peruvianske oprørere og den chilenske hær drog ud på et nyt felttog mod Santa Cruz og besejrede konføderationen på markerne ved Yungay. Konføderationen blev opløst i 1839. Dette var et vendepunkt i Bolivias historie, for i næsten 60 år derefter dominerede kup og kortvarige forfatninger den bolivianske politik.
Grænse og økonomisk traktat (1866-1874)Rediger
De boliviansk-chilenske landegrænser var ikke blevet aftalt før 1866, da de to lande havde forhandlet en traktat, der fastlagde den 24. breddegrad mod syd som deres grænse. I Chile blev de områder, der blev anerkendt som bolivianske på Stillehavskysten, betragtet som afstået, mens de i Bolivia blev betragtet som endeligt anerkendt af Chile som bolivianske. Denne traktat gav også Bolivia og Chile ret til at dele skatteindtægterne fra mineraleksport fra området mellem den 23. og 25. breddegrad. Området mellem den 25. og 23. breddegrad skulle også forblive demilitariseret. En anden traktat i 1874 erstattede dette og gav Bolivia ret til at opkræve alle skatteindtægter mellem den 23. og 24. breddegrad, men fastsatte skattesatser for chilenske virksomheder i 25 år. På det tidspunkt blev det meste af den økonomiske udnyttelse af kystregionen foretaget af chilenske selskaber og britiske interesser i Chiles mere robuste økonomis og mere stabile institutioners regi. Bolivia blev efterfølgende utilfreds med aftalen på grund af den negative finansielle status på statsbudgettet, især efter de jordskælv, der ramte Cobija i 1868 og 1877. Det var den eneste lille kystby, der blev grundlagt af bolivianere.
Stillehavskrigen (1879-1904)Rediger
I 1879 forhøjede den bolivianske diktator, general Hilarión Daza, afgifterne på eksport af salpeter i strid med traktaten fra 1866. Da chilensk ejede saltpetervirksomheder nægtede at betale, eksproprierede Daza virksomhederne og solgte dem på en offentlig auktion. Daza satte derefter en stopper for al handel med Chile og landsforviste alle chilenske indbyggere i Bolivia (i den bolivianske havn Antofagasta var der flere chilenere end bolivianere). Som svar erklærede Chile grænsetraktaterne for ugyldige og genoptog sin gamle påstand om, at Chile havde arvet en landegrænse til Peru under anvendelse af uti possidetis-princippet. Chile landsatte tropper i Antofagasta den dag, hvor auktionen fandt sted. Senere erklærede Chile krig mod Bolivia og besatte Bolivias kyst. Peru havde i 1873 underskrevet en hemmelig pagt med Bolivia, hvori de to lande aftalte at kæmpe sammen mod enhver nation, der truede en af dem. Da Peru nægtede at være neutral i konflikten mellem Chile og Bolivia, erklærede Chile krig mod Peru. Chile besejrede begge lande og annekterede den kyst, som Bolivia gjorde krav på. Dette blev ratificeret af Peru i Ancón-traktaten (1883) og af Bolivia i en freds- og venskabstraktat, der blev underskrevet i 1904.
1904 Bolivia-Chile-traktatRediger
Yderligere forhandlinger (1964-1978)Rediger
Det diplomatiske forhold til Bolivia var fortsat anstrengt på grund af Bolivias fortsatte stræben efter at få adgang til havet. I 1964 afbrød den bolivianske præsident Víctor Paz Estenssoro de diplomatiske forbindelser med Chile. Generalerne Augusto Pinochet og Hugo Banzer genoptog de diplomatiske forbindelser og forsøgte at bilægge de territoriale stridigheder. Hemmelige forhandlinger blev indledt i 1973, og i 1975 blev der etableret diplomatiske forbindelser mellem Chile og Bolivia. Samme år mødtes Pinochet og Banzer i den bolivianske grænseby Charaña. Pinochet indvilligede i at give Bolivia en lille landstrimmel, der løber mellem den chilenske by Arica og den peruvianske grænse. I Limatraktaten mellem Peru og Chile var det imidlertid fastsat, at Chile skulle konsultere Peru, før landet tildelte en tredjepart noget land i Tarapacá-området. Den peruvianske præsident, general Francisco Morales Bermúdez, var ikke enig i Charañas forslag og udarbejdede i stedet sit eget forslag, hvori de tre nationer skulle dele administrationen af havnen i Arica og havet umiddelbart foran den. Pinochet var ikke enig i dette forslag, og Banzer brød forbindelserne med Chile igen i 1978. Den mislykkede Charaña-aftale var en af grundene til Banzers fald samme år.