Dess-Martin periodinan anvendes hovedsagelig som et oxidationsmiddel til komplekse, følsomme og multifunktionelle alkoholer. En af årsagerne til dets effektivitet er dets høje selektivitet over for kompleksering af hydroxylgruppen, hvilket gør det muligt for alkoholer at foretage hurtig ligandudveksling; det første trin i oxidationsreaktionen.
Proton NMR har vist, at ved anvendelse af en ækvivalent alkohol dannes det intermediære diacetoxyalkoxyperiodinan. Acetatet fungerer derefter som base til at deprotonere α-H fra alkoholen for at give carbonylforbindelsen, iodinan og eddikesyre.
Når der anvendes en diol eller mere end én ækvivalent alkohol, dannes der i stedet acetoxydialkoxyperiodinan. På grund af den labile natur af dette særlige periodinan sker oxidationen meget hurtigere.
Schreiber og medarbejdere har vist, at vand øger oxidationsreaktionens hastighed. Dess og Martin havde oprindeligt observeret, at oxidationen af ethanol blev forøget, når der var en ekstra ækvivalent ethanol. Man mener, at dissocieringshastigheden af den endelige acetatligand fra jodet øges på grund af hydroxylgruppens elektronafgivende evne (hvorved I-OAc-bindingen svækkes).
KemoselektivitetRediger
Ved anvendelse af standard Dess-Martin periodinanbetingelserne kan alkoholer oxideres til aldehyder/ketoner uden at furanringe, sulfider, vinylethere og sekundære amider påvirkes. Allylicalkoholer oxideres let ved hjælp af DMP, som typisk er vanskelige at omdanne til deres respektive carbonyler ved hjælp af de typiske oxidanter.
Myers og medarbejdere fastslog, at DMP kunne oxidere N-beskyttede aminoalkoholer, uden epimerisering (i modsætning til de fleste andre oxidanter, herunder Swern-oxidation). Disse beskyttede aminoalkoholer kan være meget vigtige i den farmaceutiske industri.
Benzyliske og allyliske alkoholer reagerer hurtigere end mættede alkoholer, mens DMP oxiderer aldoximer og ketoximer til deres respektive aldehyder og ketoner, hurtigere end en primær, sekundær eller benzylisk alkohol til dens respektive carbonyl.
I et eksempel på Dess-Martin-oxidation, indebærer omdannelse af en følsom α-β-umættet alkohol til sin tilsvarende aldehyd. Denne deling er fundet i flere naturprodukter, og på grund af dens høje funktionalitet kunne den være en værdifuld syntetisk byggesten i organisk syntese. Thongsornkleeb og Danheiser oxiderede denne følsomme alkohol ved at anvende Dess Martin Oxidation og ændre oparbejdningsproceduren (fortynding med pentaner, vask med poly(4-vinylpyridin) for at fjerne den eddikesyre, der dannes under reaktionen, filtrering og koncentrering via destillation.
t-Butyl DMPEdit
Difluor- og monofluoralkoholer er vanskeligere at oxidere. Swern-oxidation er blevet anvendt, men der skulle anvendes et stort overskud af oxidationsmidlet, og i nogle tilfælde gav det ikke reproducerbare resultater. Linderman og Graves fandt, at DMP var en succes i de fleste tilfælde, men kunne ikke tolerere tilstedeværelsen af nukleofile funktionelle grupper i alkoholen, da disse reagerede med DMP ved at fortrænge acetat. Ved at anvende den nedenfor viste forbindelse blev de ønskede carbonyler produceret i høje udbytter, da tilføjelsen af tert-butoxy-gruppen, på grund af dens steriske masse, minimerer disse bivirkninger.