Dess-Martin periodinanul este utilizat în principal ca oxidant pentru alcoolii complecși, sensibili și multifuncționali. Unul dintre motivele eficacității sale este selectivitatea ridicată față de complexarea grupării hidroxil, care permite alcoolilor să efectueze rapid schimbul de liganzi; primul pas în reacția de oxidare.
RMNM de protoni a indicat că, folosind un echivalent de alcool, se formează intermediarul diacetoxialcoxiperiodinan. Acetatul acționează apoi ca o bază pentru a deprotona α-H din alcool pentru a obține compusul carbonilat, iodinanul și acidul acetic.
Când se folosește un diol sau mai mult de un echivalent de alcool, se formează în schimb acetoxidialkoxiperiodinan. Datorită naturii labile a acestui periodinan special, oxidarea are loc mult mai rapid.
Schreiber și colaboratorii au arătat că apa crește viteza reacției de oxidare. Dess și Martin observaseră inițial că oxidarea etanolului era crescută atunci când exista un echivalent suplimentar de etanol. Se crede că viteza de disociere a ligandului acetat final de la iod este crescută, datorită capacității de donare de electroni a grupului hidroxil (slăbind astfel legătura I-OAc).
ChemoselectivitateEdit
Utilizând condițiile standard Dess-Martin periodinane, alcoolii pot fi oxidați în aldehide/cetone fără a afecta inelele furanice, sulfurile, eterii de vinil și amidele secundare. Alcoolii alilici sunt ușor de oxidat folosind DMP, care de obicei sunt dificil de transformat în carbonilii lor respectivi folosind oxidanții tipici.
Myers și colaboratorii au determinat că DMP poate oxida aminoalcoolii N-protejați, fără epimerizare (spre deosebire de majoritatea celorlalți oxidanți, inclusiv oxidarea Swern). Acești amino-alcooli protejați pot fi foarte importanți în industria farmaceutică.
Acoolii benzilici și alilici reacționează mai rapid decât alcoolii saturați, în timp ce DMP oxidează aldoximele și cetoximele în aldehidele și cetonele lor respective, mai rapid decât un alcool primar, secundar sau benzilic în carbonilul său respectiv.
Într-un exemplu de oxidare Dess-Martin, implică transformarea unui alcool sensibil α-β-nesaturat în aldehida corespunzătoare. Această fracțiune a fost găsită în mai multe produse naturale și, datorită funcționalității sale ridicate, ar putea fi un element sintetic valoros în sinteza organică. Thongsornkleeb și Danheiser au oxidat acest alcool sensibil utilizând oxidarea Dess Martin și modificând procedura de lucru (diluarea cu pentanes, spălarea cu poli(4-vinilpiridină) pentru a elimina acidul acetic generat în timpul reacției, filtrarea și concentrarea prin distilare.
t-Butyl DMPEdit
Alcoolii difluoro și monofluoro sunt mai dificil de oxidat. S-a folosit oxidarea Swern, dar a trebuit să se folosească un exces mare de oxidant și, în unele cazuri, nu a dat rezultate reproductibile. Linderman și Graves au constatat că DMP a avut succes în majoritatea cazurilor, dar nu a putut tolera prezența grupărilor funcționale nucleofile în alcool, deoarece acestea au reacționat cu DMP prin deplasarea acetatului. Utilizarea compusului prezentat mai jos a produs carbonilii doriți în randamente ridicate, deoarece adăugarea grupului tert-butoxi, datorită volumului său steric, minimizează aceste reacții secundare.
.