A fórmula original para Scotchgard foi descoberta acidentalmente em 1952 pelos químicos da 3M Patsy Sherman e Samuel Smith. As vendas começaram em 1956, e em 1973 os dois químicos receberam a patente da fórmula.
Durante 1999, a Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (EPA) iniciou uma investigação sobre a classe de químicos usados no Scotchgard, após receber informações sobre a distribuição global e toxicidade do perfluorooctane sulfonate (PFOS), o “ingrediente chave” do Scotchgard. O composto perfluorooctanossulfonamida (PFOSA), um precursor do PFOS, foi um ingrediente e também foi descrito como o “ingrediente chave” do Scotchgard. Sob pressão da US EPA, em maio de 2000, a 3M anunciou a eliminação progressiva da produção de PFOA, PFOS, e produtos relacionados ao PFOS.
3M reformulado Scotchgard e desde junho de 2003 substituiu o PFOS pelo ácido perfluorobutanossulfônico (PFBS). O PFBS tem uma meia-vida muito mais curta nas pessoas do que o PFOS (pouco mais de um mês vs. 5,4 anos). Em Maio de 2009, o PFOS foi determinado como sendo um poluente orgânico persistente (POP) pela Convenção de Estocolmo. Em 2018, a 3M concordou em pagar ao estado de Minnesota $850 milhões para resolver um processo judicial de $5 bilhões sobre água potável contaminada por PFOA e outros fluorosurfactantes.