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Reacções ao nome
Reacção de Sandmeyer
Literatura recente
A Trip base de Lewis…SMe (Trip = Triptycenyl) catalisa uma halogenação eletrofílica de compostos aromáticos não ativados usando N-halosuccinimidas (NXS) à temperatura ambiente na presença de AgSBF6 como fonte de um ânion não-cordenador. O sistema π da funcionalidade tríptico-cenil exerce um papel crucial para a melhoria da electrofilicidade.
Y. Nishii, M. Ikeda, Y. Hayashi, S. Kawauchi, M. Miura, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 1621-1629.
DMSO como um oxidante suave e barato permite uma brominação e iodinação eficiente e prática de arenos com reagentes HX (X = Br, I). Este sistema oxidativo é passível de bromação em estágio tardio de produtos naturais e conversões em escala de quilogramas.
S. Song, X. Sun, X. Li, Y. Yuan, N. Jiao, Org. Lett., 2015,17, 2886-2889.
O uso de um hexafluoroisopropanol como solvente permite uma halogenação leve e regio-eletiva de uma ampla gama de arenos e heterócitos com N-halosuccinimidas em bons rendimentos. Além disso, a versatilidade do método é demonstrada pelo desenvolvimento da dihalogenação sequencial de um ponto e da halogenação – reações de acoplamento cruzado Suzuki.
R.-J. Tang, T. Milcent, B. Crousse, J. Org. Chem., 2018, 83, 930-938.
Foi realizada uma brominação altamente regioselectiva de compostos activaromáticos utilizando brometo de N-bromosuccinimidain tetrabutilamónio. Predominantepara-selectiva monobrominação de aromáticos ativados, aceleração da taxa para substratos menos reativos na adição de argila montmorilonita ácida K-10, com ou sem auxílio de microondas, são as características notáveis deste protocolo.
N. C. Ganguly, P. De. S. Dutta, Synthesis, 2005,1103-1108.
Compostos aromáticos altamente desativados foram suavemente monobrominados por tratamento com N-bromosuccinimida (NBS) em ácido sulfúrico concentrado. As condições de reação suaves e o trabalho simples proporcionam uma via prática e comercialmente viável para a síntese de compostos aromáticos bromossucciniméricos desativados em bons rendimentos.
K. Rajesh, M. Somasundaram, R. Saiganesh, K. K. Balasubramanian, J. Org. Chem., 2007,72, 5867-5869.
Arenas desativadas moderadamente são eficientemente brominadas com 0,34 eq. ácido tribromoisocianúrico em ácido trifluoroacético à temperatura ambiente. O uso de ácido trifluoroacético evita a polibrominação do substrato, como pode ser observado na mesma reação realizada em 98% H2SO4.
L. S. de Almeida, M. C. S. de Mattos, P. M. Esteves, Synlett, 2013, 24, 603-606.
N-Halosuccinimidas são eficientemente ativadas em ácido trifluorometanossulfônico e BF3-H2O, permitindo a halogenação de aromáticos desativados. BF3-H2O é mais econômico, fácil de preparar, não oxidante, e oferece acidez suficientemente alta.
G. K. S. Prakash, T. Mathew, D. Hoole, P. M. Esteves, Q. Wang, G. Rasul, G. A. Olah, J. Am. Chem. Soc., 2004,126,15770-15776.
Pentoxido de vanádio promove muito eficazmente a bromação de substratos orgânicos, incluindo a bromação selectiva de alguns aromáticos, pelo brometo de tetrabutilamónio, na presença de peróxido de hidrogénio. A reação oferece condições suaves, alta seletividade, rendimento e taxa de reação, e redundância de bromo e ácido hidrobrômico.
U. Bora, G. Bose, M. K. Chaudhuri, S. S. Dhar, R. Gopinath, A. T. Khan, B. K. Patel, Org. Lett., 2000, 2, 247-249.
Uma halogenação altamente para-eletiva de arenos com grupos coordenadores donativos de elétrons na presença de um sal dimidazolium rpovides p-haloarenes em bons rendimentos. Um mecanismo plausível para a reação catalítica é proposto.
J. Chen, X. Xiong, Z. Chen, J. Huang, Synlett, 2015, 26, 2831-2834.
Um protocolo altamente eficiente, rápido e regioselectivo para a brominação anelar de compostos aromáticos em condições suaves pode ser conduzido com brometo de amónio como fonte de brometo e Oxone como oxidante. Vários compostos aromáticos reagiram suavemente para dar os produtos monobromados correspondentes em bons rendimentos em tempos de reacção muito curtos.
N. Naresh, M. A. Kumar, M. M. Reddy, P. Swamy, J. B. Nanubolu, N. Narender, Synthesis, 2013, 45, 1497-1504.
Um método simples, eficiente e suave para a brominação selectiva de compostos aromáticos activados usando brometo de amónio como fonte de bromo e oxona como oxidante em metanol ou água como solvente a temperatura ambiente em bons rendimentos sem um catalisador.
M. A. Kumar, C. N. Rohitha, S. J. Kulkarni, N. Narender, Synthesis, 2010, 1629-1632.
Iodobenzeno pode ser usado como catalisador reciclável em combinação com ácido m-cloroperbenzoico como oxidante terminal para uma monobrominação eficiente e regioselectiva de compostos aromáticos ricos em electrões. A brominação de compostos aromáticos ricos em electrões com brometo de lítio foi rápida em tetrahidrofurano à temperatura ambiente, fornecendo produtos monobromados regioselectivos em bons rendimentos.
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.
AuCl3-catalyzed halogenations of aryl boronates with N-halosuccinimides enables a convenient synthesis of aromatic boronates bearing halogen substitutes in the aromatic ring.
D. Qiu, F. Mo, Z. Zheng, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett., 2010,12, 5474-5477.
N,N,N’,N’-Tetrabromobenzeno-1,3-dissulfonilamida (TBBDA) e poli (PBBS) podem ser utilizados para a brominação regiolectiva de compostos aromáticos em excelentes rendimentos em condições suaves.
R. Ghorbani-Vaghei, H. Jalili, Synthesis, 2005,1099-1102.
Organotrifluoroboratos são rapidamente e regioselectivamente convertidos em brometo orgânico em excelentes rendimentos em condições suaves, utilizando brometo de sódio na presença de cloramina-T.
G. W. Kabalka, A. R. Mereddy, Organometallics, 2004, 23, 4519-4521.
Ácidos arilo e heteroaril borónicos reagem com N-iodosuccinimida e N-bromosuccinimida para dar os correspondentes iodo e bromo-arenos em bons a excelentes rendimentos. A reação é geralmente altamente regioselectiva e produz apenas o produto ipso-substituído.
C. Thiebes, G. K. Surya Prakash, N. A. Petasis, G. A. Olah, Synlett, 1998, 141-142.
ridium-catalyzed borylation of 1,3-disubstituted arenes with B2pin2, followed by reaction of the boronic ester with copper(II) bromide or chloride converts arylboronic esters to the corresponding meta-halogenated aryl halides. Vários grupos funcionais, tais como alkoxy, alkyl, halogen, nitrile, éster, amida, e pivaloyl e álcoois protegidos por TIPS, são tolerados.
J. M. Murphy, X. Liao, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 15434-15435.
Procedimentos novos e leves foram desenvolvidos para as sínteses de halogenetos de aryl dos fenóis correspondentes em rendimentos modestos a bons via intermediários de éster de boronato.
A. L. S. Thompson, G. W. Kabalka, M. R. Akula, J. W. Huffman, Synthesis, 2005,547-550.
Aryl triflates foram simplesmente transformados em brometo de arilo ou iodetos na presença de LiBr ou NaI e OTf como catalisadores. Uma transformação semelhante de sulfonatos de alquenil e fosfatos pode ser conduzida em condições suaves para fornecer os halogenetos correspondentes.
Y. Imazaki, E. Shirakawa, R. Ueno, T. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 14760-14761.
Uma fácil conversão Pd-catalítica de aryl e triflatos de vinil permite o acesso conveniente a vários aryl, heteroaryl e halogenetos de vinil em bons a excelentes rendimentos e com condições muito simplificadas em relação ao nosso relatório anterior.
J. Pan, X. Wang, Y. Zhang, S. L. Buchwald, Org. Lett., 2011,13, 4974-4976.
Uma versão eficiente da brominação Sandmeyer usando quantidades catalíticas de Cu(I)/Cu(II)/fen é altamente útil para a preparação de vários brometos de arilo e dibrometos em excelentes rendimentos.
I. P. Beletskaya, A. S. Sigeev, A. S. Peregudov, P. V. Petrovskii, Synthesis, 2007, 2534-2538.
A abstração halogênea de bromotriclorometano e diiodometano permite uma síntese livre de metal de brometo de arilo e iodetos de anilinas sem isolamento de sais de diazônio. A transformação oferece tempos de reação curtos, um trabalho simples e insensibilidade à umidade e ao ar e evita o excesso de halogenação. Este método representa uma alternativa conveniente à clássica reação de Sandmeyer.
D. A. Leas, Y. Dong, J. L. Vennerstrom, D. E. Stack, Org. Lett., 2017, 19, 2518-2521.
Usando ciano como grupo dirigente, uma reação de ortoalogenação catalisada por paládio (I, Br, Cl) deu bom a excelentes rendimentos. O método é compatível com os arilnitrilos, quer com grupos de extracção de electrões quer com grupos de dadores de electrões. O presente método foi aplicado com sucesso na síntese dos precursores do paucifloral F e isopaucifloral F.
B. Du, X. Jiang, P. Sun, J. Org. Chem., 2013,78, 2786-2791.
Uma reação de alto rendimento, geral e prática de brominação e iodinação de diferentes classes de compostos aromáticos ocorre pela metodologia de ativação da ligação C-H Rh(III)-catalítica.
N. Schröder, J. Wencel-Delord, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 8298-8301..
Um procedimento padrão de ortoliteração/brominação aplicado aos bromoarenos resultou em baixos rendimentos dos 1,2-dibromoarenos correspondentes. A transmissão dos intermediários de arilithium com ZnCl2, seguida da brominação, melhorou drasticamente os rendimentos dos 1,2-dibromoarenos sinteticamente úteis.
K. Menzel, E. L. Fisher, L. DiMichele, D. E. Frantz, T. D. Nelson, M. H. Kress, J. Org. Chem., 2006,71, 2188-2191.
Um ligeiro paládio-catalítico, cloração regiolectiva, brominação e iodinação de ligações areno-C-H usando N-halosuccinimidas como oxidantes é descrito. Essas transformações podem fornecer produtos complementares aos obtidos através de reações de substituição eletrofílica aromática convencionais.
D. Kalyani, A. R. Dick, W. Q. Anani, M. S. Sanford, Org. Lett., 2006,8, 2523-2526
O uso de um solvente com maior densidade do que a fase fluorosa é uma alternativa ao método do tubo em U nas reações de fasevanização em casos onde ambos os reagentes são menos densos que a fase fluorosa.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.