Kategorie: C-Br Bond Formation >
Reakcje nazw
Reakcja Sandmeyera
Literatura bieżąca
Zasada Lewisa Trip-.SMe (Trip = triptycenyl) katalizuje elektrofilowe halogenowanie nieaktywowanych związków aromatycznych przy użyciu N-halobursztynoimidów (NXS) w temperaturze otoczenia w obecności AgSBF6 jako źródła anionu niekoordynacyjnego. Układ π funkcji triptycenylowej odgrywa kluczową rolę w zwiększaniu elektrofilowości.
Y. Nishii, M. Ikeda, Y. Hayashi, S. Kawauchi, M. Miura, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 1621-1629.
DMSO jako łagodny i niedrogi utleniacz umożliwia wydajne i praktyczne bromowanie i jodowanie arenów za pomocą odczynników HX (X = Br, I). Ten system utleniający jest odpowiedni do bromowania produktów naturalnych na późnych etapach i konwersji w skali kilogramowej.
S. Song, X. Sun, X. Li, Y. Yuan, N. Jiao, Org. Lett., 2015,17, 2886-2889.
Użycie heksafluoroizopropanolu jako rozpuszczalnika umożliwia łagodne i regioselektywne halogenowanie szerokiego zakresu arenów i heterocykli za pomocą N-halosuccinimidów w dobrych wydajnościach. Ponadto, wszechstronność metody została zademonstrowana poprzez rozwój jednopotowych sekwencyjnych reakcji dihalogenowania i halogenowania-Suzuki cross-coupling.
R.-J. Tang, T. Milcent, B. Crousse, J. Org. Chem., 2018, 83, 930-938.
Uzyskano wysoce regioselektywne bromowanie aktywowanych związków aromatycznych przy użyciu N-bromobursztynoimidu w bromku tetrabutyloamoniowym. Predominantpara-selektywne monobromowanie aktywowanych aromatycznych, przyspieszenie tempa dla mniej reaktywnych substratów na dodanie kwaśnego montmorillonite K-10 gliny, z lub bez pomocy mikrofalowej, są godne uwagi cechy tego protokołu.
N. C. Ganguly, P. De. S. Dutta, Synthesis, 2005,1103-1108.
Wysoko dezaktywowane związki aromatyczne były gładko monobromowane przez traktowanie N-bromobursztynoimidem (NBS) w stężonym kwasie siarkowym. Łagodne warunki reakcji i prosta obróbka zapewnia praktyczną i komercyjnie opłacalną drogę do syntezy bromozwiązków dezaktywowanych związków aromatycznych z dobrą wydajnością.
K. Rajesh, M. Somasundaram, R. Saiganesh, K. K. Balasubramanian, J. Org. Chem., 2007,72, 5867-5869.
Umiarkowanie zdezaktywowane areny są wydajnie bromowane za pomocą 0,34 eq. kwasu tribromoizocyjanurowego w kwasie trifluorooctowym w temperaturze pokojowej. Zastosowanie kwasu trifluorooctowego pozwala uniknąć polibromowania substratu, co można zaobserwować w tej samej reakcji przeprowadzonej w 98% H2SO4.
L. S. de Almeida, M. C. S. de Mattos, P. M. Esteves, Synlett, 2013, 24, 603-606.
N-Halosuccinimidy są wydajnie aktywowane w kwasie trifluorometanosulfonowym i BF3-H2O, co pozwala na halogenowanie dezaktywowanych aromatów. BF3-H2O jest bardziej ekonomiczny, łatwy do przygotowania, nieutleniający i oferuje wystarczająco wysoką kwasowość.
G. K. S. Prakash, T. Mathew, D. Hoole, P. M. Esteves, Q. Wang, G. Rasul, G. A. Olah, J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 15770-15776.
Pięciotlenek wanadu bardzo efektywnie wspomaga bromowanie substratów organicznych, w tym selektywne bromowanie niektórych aromatów, przez bromek tetrabutyloamoniowy w obecności nadtlenku wodoru. Reakcja oferuje łagodne warunki, wysoką selektywność, wydajność i szybkość reakcji oraz redundancję bromu i kwasu wodorobromowego.
U. Bora, G. Bose, M. K. Chaudhuri, S. S. Dhar, R. Gopinath, A. T. Khan, B. K. Patel, Org. Lett., 2000, 2, 247-249.
Wysoko para-selektywna halogenizacja arenów posiadających elektronodonujące grupy koordynacyjne w obecności soli dimidazolowej daje p-haloareny z dobrą wydajnością. Zaproponowano prawdopodobny mechanizm reakcji katalitycznej.
J. Chen, X. Xiong, Z. Chen, J. Huang, Synlett, 2015, 26, 2831-2834.
Wysoko wydajny, szybki i regioselektywny protokół bromowania pierścieni związków aromatycznych w łagodnych warunkach można przeprowadzić z bromkiem amonu jako źródłem bromu i Oxone jako utleniaczem. Różne związki aromatyczne reagowały gładko, dając odpowiednie produkty monobromowane w dobrych wydajnościach w bardzo krótkich czasach reakcji.
N. Naresh, M. A. Kumar, M. M. Reddy, P. Swamy, J. B. Nanubolu, N. Narender, Synthesis, 2013, 45, 1497-1504.
Prosta, wydajna i łagodna metoda selektywnego bromowania aktywowanych związków aromatycznych z wykorzystaniem bromku amonu jako źródła bromu i oksonu jako utleniacza w metanolu lub wodzie jako rozpuszczalniku przebiega w temperaturze otoczenia w dobrych wydajnościach bez katalizatora.
M. A. Kumar, C. N. Rohitha, S. J. Kulkarni, N. Narender, Synthesis, 2010, 1629-1632.
Iodobenzen może być stosowany jako katalizator podlegający recyklingowi w połączeniu z kwasem m-chloroperbenzoesowym jako utleniaczem końcowym do wydajnego i regioselektywnego monobromowania związków aromatycznych bogatych w elektrony. Bromowanie bogatych w elektrony związków aromatycznych za pomocą bromku litu przebiegało szybko w tetrahydrofuranie w temperaturze pokojowej, dostarczając regioselektywnych produktów monobromowanych w dobrych wydajnościach.
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.
Katalizowane przez AuCl3 halogenowanie arylowych boronianów za pomocą N-halosuccinimidów umożliwia wygodną syntezę aromatycznych boronianów posiadających podstawniki halogenowe w pierścieniu aromatycznym.
D. Qiu, F. Mo, Z. Zheng, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett., 2010,12, 5474-5477.
N,N,N’,N’-Tetrabromobenzeno-1,3-disulfonyloamid (TBBDA) i poli (PBBS) mogą być stosowane do regioselektywnego bromowania związków aromatycznych w doskonałych wydajnościach w łagodnych warunkach.
R. Ghorbani-Vaghei, H. Jalili, Synthesis, 2005,1099-1102.
Organotrifluoroborany są szybko i regioselektywnie przekształcane w bromki organiczne w doskonałych wydajnościach w łagodnych warunkach, przy użyciu bromku sodu w obecności chloraminy-T.
G. W. Kabalka, A. R. Mereddy, Organometallics, 2004, 23, 4519-4521.
Kwasy boronowe arylowe i heteroarylowe reagują z N-jodobursztynoimidem i N-bromobursztynoimidem dając odpowiednie jodo- i bromoareny z wydajnością dobrą do doskonałej. Reakcja jest zazwyczaj wysoce regioselektywna i daje tylko ipso-podstawiony produkt.
C. Thiebes, G. K. Surya Prakash, N. A. Petasis, G. A. Olah, Synlett, 1998, 141-142.
Katalizowana rydem borylacja 1,3-dysubstytuowanych arenów za pomocą B2pin2, a następnie reakcja estru boronowego z bromkiem lub chlorkiem miedzi(II) przekształca estry aryloboronowe w odpowiadające im metahalogenowane halogenki arylowe. Tolerowane są różne grupy funkcyjne, takie jak alkoksy, alkil, halogen, nitryl, ester, amid oraz alkohole piwaloilowe i zabezpieczone TIPS.
J. M. Murphy, X. Liao, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 15434-15435.
Opracowano łagodne, nowatorskie procedury syntezy halogenków arylowych z odpowiadających im fenoli w umiarkowanych lub dobrych wydajnościach poprzez intermediaty estrów boronianowych.
A. L. S. Thompson, G. W. Kabalka, M. R. Akula, J. W. Huffman, Synthesis, 2005,547-550.
Triflany arylu były w prosty sposób przekształcane do bromków lub jodków arylu w obecności LiBr lub NaI i OTf jako katalizatora. Podobną transformację sulfonianów i fosforanów alkenylowych można przeprowadzić w łagodnych warunkach, otrzymując odpowiednie halogenki.
Y. Imazaki, E. Shirakawa, R. Ueno, T. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 14760-14761.
Prosta katalizowana Pd konwersja triflanów arylowych i winylowych umożliwia wygodny dostęp do różnych halogenków arylowych, heteroarylowych i winylowych z dobrą do doskonałej wydajnością i w znacznie uproszczonych warunkach w stosunku do naszego poprzedniego raportu.
J. Pan, X. Wang, Y. Zhang, S. L. Buchwald, Org. Lett., 2011,13, 4974-4976.
Wydajna wersja bromowania Sandmeyera z wykorzystaniem katalitycznych ilości Cu(I)/Cu(II)/fen jest wysoce przydatna do otrzymywania różnych bromków i dibromków arylu w doskonałych wydajnościach.
I. P. Beletskaya, A. S. Sigeev, A. S. Peregudov, P. V. Petrovskii, Synthesis, 2007, 2534-2538.
Abstrakcja halogenu z bromotrichlorometanu i dijodometanu umożliwia bezmetalową syntezę arylowych bromków i jodków z anilin bez izolacji soli diazoniowych. Transformacja ta charakteryzuje się krótkim czasem reakcji, prostą obróbką, niewrażliwością na wilgoć i powietrze oraz pozwala uniknąć nadmiernej halogenizacji. Metoda ta stanowi wygodną alternatywę dla klasycznej reakcji Sandmeyera.
D. A. Leas, Y. Dong, J. L. Vennerstrom, D. E. Stack, Org. Lett., 2017, 19, 2518-2521.
Używając cyjanu jako grupy kierującej, katalizowana palladem reakcja orto-halogenowania (I, Br, Cl) dała dobre do doskonałych wydajności. Metoda ta jest kompatybilna z arylonitrylami z grupami oddającymi lub odbierającymi elektrony. Metoda ta została z powodzeniem zastosowana do syntezy prekursorów paucifloralu F i izopaucifloralu F.
B. Du, X. Jiang, P. Sun, J. Org. Chem., 2013,78, 2786-2791.
Wysokowydajna, ogólna i praktyczna reakcja orto bromowania i jodowania różnych klas związków aromatycznych zachodzi poprzez Rh(III)-catalyzed C-H bond activation methodology.
N. Schröder, J. Wencel-Delord, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 8298-8301..
Standardowa procedura ortolitowania/bromowania zastosowana do bromoarenów dawała słabe wydajności odpowiednich 1,2-dibromoarenów. Transmetalacja półproduktów arylowych za pomocą ZnCl2, a następnie bromowanie, znacznie poprawiło wydajność użytecznych syntetycznie 1,2-dibromoarenów.
K. Menzel, E. L. Fisher, L. DiMichele, D. E. Frantz, T. D. Nelson, M. H. Kress, J. Org. Chem., 2006,71, 2188-2191.
Opisano łagodne katalizowane palladem, regioselektywne chlorowanie, bromowanie i jodowanie wiązań C-H areny przy użyciu N-halosuccinimidów jako utleniaczy. Przemiany te mogą dostarczyć produktów, które są komplementarne do tych otrzymywanych w konwencjonalnych reakcjach elektrofilowego podstawienia aromatycznego.
D. Kalyani, A. R. Dick, W. Q. Anani, M. S. Sanford, Org. Lett., 2006,8, 2523-2526
Użycie rozpuszczalnika o większej gęstości niż faza fluorowa jest alternatywą dla metody U-rurkowej w reakcjach zaniku fazy w przypadkach, gdy oba reagenty mają mniejszą gęstość niż faza fluorowa.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org.