Periodynian Dessa-Martina jest stosowany głównie jako utleniacz do złożonych, wrażliwych i wielofunkcyjnych alkoholi. Jedną z przyczyn jego skuteczności jest wysoka selektywność w kierunku kompleksowania grupy hydroksylowej, co pozwala alkoholom na szybkie przeprowadzenie wymiany ligandu; pierwszy krok w reakcji utleniania.
Protonowe NMR wskazało, że użycie jednego równoważnika alkoholu tworzy pośredni diacetoksyaloksyperiodinan. Octan działa następnie jako zasada do deprotonowania α-H z alkoholu, aby uzyskać związek karbonylowy, jodynan i kwas octowy.
Gdy stosuje się diol lub więcej niż jeden równoważnik alkoholu, zamiast niego powstaje acetoksydialkoksyperiodinan. Ze względu na labilną naturę tego szczególnego periodynanu, utlenianie zachodzi znacznie szybciej.
Schreiber i współpracownicy wykazali, że woda zwiększa szybkość reakcji utleniania. Dess i Martin pierwotnie zaobserwowali, że utlenianie etanolu było zwiększone, gdy istniał dodatkowy odpowiednik etanolu. Uważa się, że szybkość dysocjacji końcowego liganda octanowego od jodu jest zwiększona, z powodu zdolności grupy hydroksylowej do oddawania elektronów (osłabiając w ten sposób wiązanie I-OAc).
ChemoselektywnośćEdit
Używając standardowych warunków Dess-Martin periodinane, alkohole mogą być utleniane do aldehydów/ketonów bez wpływu na pierścienie furanu, siarczki, etery winylowe i drugorzędowe amidy. Alkohole allilowe są łatwo utleniane przy użyciu DMP, które są zazwyczaj trudne do przekształcenia w ich odpowiednie karbonyle przy użyciu typowych utleniaczy.
Myers i współpracownicy ustalili, że DMP może utleniać N-chronione alkohole aminowe, bez epimeryzacji (w przeciwieństwie do większości innych utleniaczy, w tym utleniania Swern). Te chronione aminoalkohole mogą być bardzo ważne w przemyśle farmaceutycznym.
Alkohole benzylowe i allilowe reagują szybciej niż alkohole nasycone, podczas gdy DMP utlenia aldoksymy i ketoksymy do ich odpowiednich aldehydów i ketonów, szybciej niż alkohol pierwszorzędowy, drugorzędowy lub benzylowy do jego odpowiedniego karbonylu.
W jednym przykładzie utleniania Dess-Martin, obejmuje przekształcenie wrażliwego α-β-nienasyconego alkoholu do odpowiadającego mu aldehydu. Ta cząsteczka została znaleziona w kilku produktach naturalnych i ze względu na jej wysoką funkcjonalność, może być cennym syntetycznym blokiem budulcowym w syntezie organicznej. Thongsornkleeb i Danheiser utlenili ten wrażliwy alkohol stosując utlenianie Dessa Martina i zmieniając procedurę roboczą (rozcieńczanie pentanami, przemywanie poli(4-winylopirydyną) w celu usunięcia kwasu octowego powstającego podczas reakcji, filtrowanie i zatężanie przez destylację.
t-Butyl DMPEdit
Alkohole difluorowe i monofluorowe są trudniejsze do utlenienia. Utlenianie Swern był używany, ale duży nadmiar utleniacza musiał być zatrudniony, a w niektórych przypadkach nie daje powtarzalne wyniki. Linderman i Graves odkryli, że DMP był skuteczny w większości przypadków, ale nie mógł tolerować obecności nukleofilowych grup funkcyjnych w alkoholu, ponieważ reagowały one z DMP wypierając octan. Użycie związku przedstawionego poniżej dało pożądane karbonyle z dużą wydajnością, ponieważ dodanie grupy tert-butoksylowej, ze względu na jej steryczną masę, minimalizuje te reakcje uboczne.