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Nom des réactions
Réaction de Sandmeyer
Littérature récente
La base de Lewis Trip-.SMe (Trip = triptycényle) catalyse une halogénation électrophile de composés aromatiques non activés en utilisant des N-halosuccinimides (NXS) à température ambiante en présence de AgSBF6 comme source d’un anion non coordonné. Le système π de la fonctionnalité triptycényle exerce un rôle crucial pour le renforcement de l’électrophilie.
Y. Nishii, M. Ikeda, Y. Hayashi, S. Kawauchi, M. Miura, J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 1621-1629.
LeDMSO en tant qu’oxydant doux et peu coûteux permet une bromation et une iodation efficaces et pratiques des arènes avec des réactifs HX (X = Br, I). Ce système oxydatif se prête à la bromation tardive de produits naturels et à des conversions à l’échelle du kilogramme.
S. Song, X. Sun, X. Li, Y. Yuan, N. Jiao, Org. Lett., 2015,17, 2886-2889.
L’utilisation d’un hexafluoroisopropanol comme solvant permet une halogénation douce et régiosélective d’une large gamme d’arènes et d’hétérocycles avec des N-halosuccinimides avec de bons rendements. En outre, la polyvalence de la méthode est démontrée par le développement de réactions de dihalogénation séquentielle à un pot et de couplage croisé halogénation-Suzuki.
R.-J. Tang, T. Milcent, B. Crousse, J. Org. Chem., 2018, 83, 930-938.
Une bromation hautement régiosélective de composés aromatiques activés a été accomplie en utilisant le N-bromosuccinimide dans le bromure de tétrabutylammonium. La monobromation prépondérantepara-sélective des aromatiques activés, l’accélération du taux pour les substrats moins réactifs lors de l’addition de l’argile montmorillonite K-10 acide, avec ou sans l’assistance de micro-ondes, sont les caractéristiques notables de ce protocole.
N. C. Ganguly, P. De. S. Dutta, Synthesis, 2005,1103-1108.
Des composés aromatiques hautement désactivés ont été monobromés en douceur par traitement avec du N-bromosuccinimide (NBS) dans de l’acide sulfurique concentré. Des conditions de réaction douces et une préparation simple fournissent une voie pratique et commercialement viable pour la synthèse de composés bromés de composés aromatiques désactivés avec de bons rendements.
K. Rajesh, M. Somasundaram, R. Saiganesh, K. K. Balasubramanian, J. Org. Chem., 2007,72, 5867-5869.
Les arènes modérément désactivées sont efficacement bromées avec 0,34 éq. d’acide tribromoisocyanurique dans l’acide trifluoroacétique à température ambiante. L’utilisation de l’acide trifluoroacétique permet d’éviter la polybromation du substrat, comme on peut l’observer dans la même réaction réalisée dans du H2SO4 à 98%.
L. S. de Almeida, M. C. S. de Mattos, P. M. Esteves, Synlett, 2013, 24, 603-606.
Les N-Halosuccinimides sont efficacement activés dans l’acide trifluorométhanesulfonique et le BF3-H2O, permettant les halogénations des aromatiques désactivés. BF3-H2O est plus économique, facile à préparer, non oxydant, et offre une acidité suffisamment élevée.
G. K. S. Prakash, T. Mathew, D. Hoole, P. M. Esteves, Q. Wang, G. Rasul, G. A. Olah, J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 15770-15776.
Le pentoxyde de vanadium favorise très efficacement la bromation de substrats organiques, y compris la bromation sélective de certains aromatiques, par le bromure de tétrabutylammonium en présence de peroxyde d’hydrogène. La réaction offre des conditions douces, une sélectivité, un rendement et une vitesse de réaction élevés, ainsi que la redondance du brome et de l’acide bromhydrique.
U. Bora, G. Bose, M. K. Chaudhuri, S. S. Dhar, R. Gopinath, A. T. Khan, B. K. Patel, Org. Lett. 2000, 2, 247-249.
Une halogénation hautement para-sélective d’arènes portant des groupes de coordination donneurs d’électrons en présence d’un sel de dimidazolium rpovide des p-haloarènes avec de bons rendements. Un mécanisme plausible pour la réaction catalytique est proposé.
J. Chen, X. Xiong, Z. Chen, J. Huang, Synlett, 2015, 26, 2831-2834.
Un protocole très efficace, rapide et régiosélectif pour la bromation du cycle de composés aromatiques dans des conditions douces peut être mené avec du bromure d’ammonium comme source de brome et Oxone comme oxydant. Divers composés aromatiques ont réagi sans problème pour donner les produits monobromés correspondants avec de bons rendements dans des temps de réaction très courts.
N. Naresh, M. A. Kumar, M. M. Reddy, P. Swamy, J. B. Nanubolu, N. Narender, Synthesis, 2013, 45, 1497-1504.
Une méthode simple, efficace et douce pour la bromation sélective des composés aromatiques activés en utilisant le bromure d’ammonium comme source de brome et Oxone comme oxydant dans le méthanol ou l’eau comme solvant se déroule à température ambiante avec de bons rendements sans catalyseur.
M. A. Kumar, C. N. Rohitha, S. J. Kulkarni, N. Narender, Synthesis, 2010, 1629-1632.
L’iodobenzène peut être utilisé comme catalyseur recyclable en combinaison avec l’acide m-chloroperbenzoïque comme oxydant terminal pour une monobromation efficace et régiosélective de composés aromatiques riches en électrons. La bromation des composés aromatiques riches en électrons avec le bromure de lithium était rapide dans le tétrahydrofurane à température ambiante, fournissant des produits monobromés régiosélectifs avec de bons rendements.
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.
Les halogénations catalysées par AuCl3 de boronates d’aryle avec des N-halosuccinimides permettent une synthèse pratique de boronates aromatiques portant des substituants halogènes dans le cycle aromatique.
D. Qiu, F. Mo, Z. Zheng, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett. 2010,12, 5474-5477.
N,N,N’,N’-Tétrabromobenzène-1,3-disulfonylamide (TBBDA) et poly (PBBS) peuvent être utilisés pour la bromation régiosélective de composés aromatiques dans d’excellents rendements dans des conditions douces.
R. Ghorbani-Vaghei, H. Jalili, Synthesis, 2005,1099-1102.
Les organotrifluoroborates sont rapidement et régiosélectivement convertis en bromures organiques avec d’excellents rendements dans des conditions douces, en utilisant du bromure de sodium en présence de chloramine-T.
G. W. Kabalka, A. R. Mereddy, Organometallics, 2004, 23, 4519-4521.
Les acides boroniques aryliques et hétéroaryliques réagissent avec le N-iodosuccinimide et le N-bromosuccinimide pour donner les iodo- et bromo-arènes correspondants avec des rendements bons à excellents. La réaction est généralement très régiosélective et ne donne que le produit ipso-substitué.
C. Thiebes, G. K. Surya Prakash, N. A. Petasis, G. A. Olah, Synlett, 1998, 141-142.
Borylation catalysée par le tridium d’arènes 1,3-disubstituées avec B2pin2, suivie d’une réaction de l’ester boronique avec le bromure ou le chlorure de cuivre(II) convertit les esters arylboroniques en halogénures d’aryle méta-halogénés correspondants. Divers groupes fonctionnels, tels que alcoxy, alkyle, halogène, nitrile, ester, amide et alcools protégés par pivaloyle et TIPS, sont tolérés.
J. M. Murphy, X. Liao, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 15434-15435.
Des procédures douces et nouvelles ont été développées pour les synthèses d’halogénures d’aryle à partir des phénols correspondants dans des rendements modestes à bons via des intermédiaires esters boronates.
A. L. S. Thompson, G. W. Kabalka, M. R. Akula, J. W. Huffman, Synthesis, 2005,547-550.
Les triflates d’aryle ont été simplement transformés en bromures ou iodures d’aryle en présence de LiBr ou NaI et OTf comme catalyseur. Une transformation similaire des sulfonates et phosphates d’alcényle peut être réalisée dans des conditions douces pour fournir les halogénures correspondants.
Y. Imazaki, E. Shirakawa, R. Ueno, T. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 14760-14761.
Une conversion facile catalysée par Pd de triflates d’aryle et de vinyle permet un accès pratique à divers halogénures d’aryle, d’hétéroaryle et de vinyle dans des rendements bons à excellents et avec des conditions grandement simplifiées par rapport à notre rapport précédent.
J. Pan, X. Wang, Y. Zhang, S. L. Buchwald, Org. Lett. 2011,13, 4974-4976.
Une version efficace de la bromation de Sandmeyer utilisant des quantités catalytiques de Cu(I)/Cu(II)/phen est très utile pour la préparation de divers bromures et dibromures d’aryle avec d’excellents rendements.
I. P. Beletskaya, A. S. Sigeev, A. S. Peregudov, P. V. Petrovskii, Synthesis, 2007, 2534-2538.
L’abstraction d’halogène à partir de bromotrichlorométhane et de diiodométhane permet une synthèse sans métal de bromures et d’iodures d’aryle à partir d’anilines sans isolement de sels de diazonium. La transformation offre des temps de réaction courts, une préparation simple et une insensibilité à l’humidité et à l’air et évite l’halogénation excessive. Cette méthode représente une alternative pratique à la réaction classique de Sandmeyer.
D. A. Leas, Y. Dong, J. L. Vennerstrom, D. E. Stack, Org. Lett., 2017, 19, 2518-2521.
En utilisant le cyano comme groupe directeur, une réaction d’ortho-halogénation (I, Br, Cl) catalysée par le palladium a donné des rendements bons à excellents. La méthode est compatible avec les arylnitriles avec des groupes donneurs ou receveurs d’électrons. La présente méthode a été appliquée avec succès à la synthèse des précurseurs du paucifloral F et de l’isopaucifloral F.
B. Du, X. Jiang, P. Sun, J. Org. Chem., 2013,78, 2786-2791.
Une réaction d’ortho-bromation et d’iodation à haut rendement, générale et pratique de différentes classes de composés aromatiques se produit par une méthodologie d’activation de la liaison C-H catalysée par Rh(III).
N. Schröder, J. Wencel-Delord, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 8298-8301..
Une procédure standard d’ortho-lithiation/bromination appliquée aux bromoarènes a conduit à de mauvais rendements des 1,2-dibromoarènes correspondants. La transmétallation des intermédiaires aryllithium avec ZnCl2, suivie d’une bromation, a amélioré de façon spectaculaire les rendements des 1,2-dibromoarènes synthétiquement utiles.
K. Menzel, E. L. Fisher, L. DiMichele, D. E. Frantz, T. D. Nelson, M. H. Kress, J. Org. Chem., 2006,71, 2188-2191.
On décrit une chlorination, une bromination et une iodination régiosélectives douces, catalysées par le palladium, des liaisons C-H des arènes en utilisant des N-halosuccinimides comme oxydants. Ces transformations peuvent fournir des produits complémentaires à ceux obtenus via des réactions conventionnelles de substitution aromatique électrophile.
D. Kalyani, A. R. Dick, W. Q. Anani, M. S. Sanford, Org. Lett. 2006,8, 2523-2526
L’utilisation d’un solvant de densité supérieure à celle de la phase fluorée est une alternative à la méthode du tube en U dans les réactions de disparition de phase dans les cas où les deux réactifs sont moins denses que la phase fluorée.
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett. 2003, 5, 3787-3790.