La formule originale du Scotchgard a été découverte accidentellement en 1952 par les chimistes de 3M, Patsy Sherman et Samuel Smith. Les ventes ont commencé en 1956, et en 1973 les deux chimistes ont reçu un brevet pour la formule.
Durant l’année 1999, l’Agence de protection de l’environnement des États-Unis (EPA) a commencé une enquête sur la classe de produits chimiques utilisés dans le Scotchgard, après avoir reçu des informations sur la distribution mondiale et la toxicité du sulfonate de perfluorooctane (PFOS), l' »ingrédient clé » du Scotchgard. Le composé perfluorooctanesulfonamide (PFOSA), un précurseur du PFOS, était un ingrédient et a également été décrit comme l' »ingrédient clé » du Scotchgard. Sous la pression de l’EPA, en mai 2000, 3M a annoncé l’abandon progressif de la production de l’APFO, du SPFO et des produits liés au SPFO.
3M a reformulé le Scotchgard et, depuis juin 2003, a remplacé le SPFO par l’acide perfluorobutanesulfonique (PFBS). Le PFBS a une demi-vie beaucoup plus courte chez l’homme que le PFOS (un peu plus d’un mois contre 5,4 ans). En mai 2009, le SPFO a été déterminé comme étant un polluant organique persistant (POP) par la Convention de Stockholm. En 2018, 3M a accepté de verser 850 millions de dollars à l’État du Minnesota pour régler un procès de 5 milliards de dollars concernant l’eau potable contaminée par l’APFO et d’autres tensioactifs fluorés.