Kalsiumsyanamidi

Etsiessään uutta prosessia syanidien tuottamiseksi kullan syanidiliuotukseen Frank ja Caro havaitsivat emäksisten maametallien karbidien kyvyn adsorboida ilmakehän typpeä korkeissa lämpötiloissa. Frankin ja Caron kollega Fritz Rothe onnistui vuonna 1898 ratkaisemaan kalsiumkarbidin käyttöön liittyvät ongelmat ja selvitti, että noin 1 100 °C:n lämpötilassa reaktiossa ei muodostu kalsiumsyanidia vaan kalsiumsyanamidia. Alkuperäinen kohdetuote natriumsyanidi voidaan itse asiassa saada myös kalsiumsyanamidista sulattamalla se natriumkloridin kanssa hiilen läsnäollessa:

CaCN2 + 2 NaCl + C → 2 NaCN + CaCl2

Frank ja Caro kehittivät tämän reaktion laajamittaista, jatkuvaa tuotantoprosessia varten. Prosessi oli erityisen haastava alkusytytysvaiheen korkeiden lämpötilojen vaatimien laitevaatimusten vuoksi. Prosessi vaatii tarkkaa lämpötilan hallintaa, koska kalsiumsyanamidin sulamispiste on vain noin 120 °C alempi kuin natriumkloridin kiehumispiste.

Ferdinand Eduard Polzeniusz patentoi vuonna 1901 prosessin, jossa kalsiumkarbidi muutetaan kalsiumsyanamidiksi 10 %:n kalsiumkloridin läsnäollessa 700 °C:ssa. Reaktiolämpötilan alentamisesta noin 400 °C:lla saatua etua on kuitenkin punnittava suhteessa tarvittavaan suureen kalsiumkloridin määrään ja prosessin epäjatkuvaan ohjaukseen. Molemmilla prosesseilla (Rothe-Frank-Caro-prosessi ja Polzeniusz-Krauss-prosessi) oli kuitenkin merkitystä 1900-luvun alkupuoliskolla. Ennätysvuonna 1945 molemmilla prosesseilla tuotettiin maailmanlaajuisesti yhteensä noin 1,5 miljoonaa tonnia. Frank ja Caro huomasivat myös ammoniakin muodostumisen kalsiumsyanamidista.

CaCN2 + 3 H2O → 2 NH3 + CaCO3

Albert Frank tunnusti tämän reaktion perustavanlaatuisen merkityksen läpimurtona ammoniakin tuottamisessa ilmakehän typestä ja suositteli vuonna 1901 kalsiumsyanamidia typpilannoitteeksi. Vuosina 1908-1919 Saksaan perustettiin viisi kalsiumsyanamiditehdasta, joiden kokonaiskapasiteetti oli 500 000 tonnia vuodessa, ja yksi Sveitsiin. Se oli tuolloin halvin typpilannoite, jolla oli lisätehoa rikkaruohoja ja kasvintuhoojia vastaan, ja sillä oli suuria etuja perinteisiin typpilannoitteisiin verrattuna. Ammoniakkisynteesin laajamittaisesta toteuttamisesta Haberin prosessin avulla tuli kuitenkin vakava kilpailija erittäin energiaintensiiviselle Frank Caron prosessille. Koska (Haber-Bosch-prosessissa muodostettu) urea oli huomattavasti typpipitoisempi (46 % verrattuna noin 20 %:n typpipitoisuuteen), halvempi ja nopeammin vaikuttava, kalsiumsyanamidin merkitys vähitellen väheni monikäyttöiseksi typpilannoitteeksi kapeissa sovelluksissa. Muita syitä sen suosion menettämiseen olivat sen likaisen musta väri, pölyinen ulkonäkö ja ärsyttävät ominaisuudet sekä se, että se estää alkoholia hajottavaa entsyymiä, joka aiheuttaa asetaldehydin tilapäistä kertymistä elimistöön, mikä johtaa huimaukseen, pahoinvointiin ja alkoholin huuhtoutumisreaktioon, kun alkoholia nautitaan kehon altistumisen aikoihin.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.